恭喜北京化工大学刘雅楠获国家专利权
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龙图腾网恭喜北京化工大学申请的专利单原子合金催化剂及其制备方法和在选择性加氢转化技术中应用获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN117753435B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-03-18发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202311758204.7,技术领域涉及:B01J23/89;该发明授权单原子合金催化剂及其制备方法和在选择性加氢转化技术中应用是由刘雅楠;朱燕飞;李殿卿;厉宁;贺宇飞设计研发完成,并于2023-12-20向国家知识产权局提交的专利申请。
本单原子合金催化剂及其制备方法和在选择性加氢转化技术中应用在说明书摘要公布了:本发明提供了一种单原子合金催化剂及其制备方法和在选择性加氢转化技术中应用,催化剂表示为M1‑X1‑YS‑A,该催化剂的结构特征是:M1和X1与Y形成原子级分散的双中心单原子合金,M1‑X1‑Y双中心单原子合金稳定且均匀分布于载体上。制备方法是采用改性溶胶固定‑浸渍耦联策略,通过调控溶胶的过饱和度控制活性金属成核过程中的颗粒大小,并与助金属相互作用,形成原子级分散且配位不饱和位点的X1‑Y双金属颗粒,以酸处理后的载体表面位点作为锚定中心,使X1‑Y双金属颗粒高度分散于载体表面;进一步将活性贵金属M1负载于X1‑Y双金属颗粒的配位不饱和位点,从而构筑稳定且协同作用强化的M1‑X1‑Y双中心单原子合金催化剂。制备无需加入表面活性剂,工艺简便。制备获得的催化剂在选择性加氢反应中表现出优异的活性和目标产物选择性;易于回收和重复利用,具有良好的稳定性。
本发明授权单原子合金催化剂及其制备方法和在选择性加氢转化技术中应用在权利要求书中公布了:1.一种单原子合金催化剂的制备方法,其特征在于采用下列具体步骤制备:A.将金属X和Y的可溶性前驱体加入含柠檬酸钠的去离子水中配制混合溶液,其中XY原子摩尔比为12~10,X+Y的摩尔浓度1×10-6~10-2molL;快速加入过量的还原剂,于室温下搅拌0.5~6h形成溶胶,通过调控溶胶的过饱和度控制活性金属成核过程中的颗粒大小,形成原子级分散且配位不饱和位点的X1-Y双金属颗粒溶胶;所述金属X代表活性过渡金属,X为Ni;金属Y代表助金属,Y为Cu、Sn中的一种;所述的金属X和Y的可溶性前驱体选自所述金属的氯化物、硝酸盐、醋酸盐和硫酸盐中的一种或多种;所述还原剂为硼氢化钠、硼氢化钾、抗坏血酸、草酸、次磷酸、硫代硫酸钠、柠檬酸、次亚磷酸钠、甲醛、乙二醇和异丙醇中的至少一种;所述溶胶中还原剂与X+Y的摩尔比为1.5~61;所述含柠檬酸钠的去离子水中柠檬酸钠的含量是0.01~0.002gmL;B.将载体S-A分散至步骤A获得的溶胶中,于室温下搅拌0.5~6h进行负载,通过真空过滤收集固体,用去离子水洗涤后干燥、研磨、过筛、煅烧得到固体粉末,其中X1-Y双金属颗粒在载体表面均匀分散;所述载体的加入量应满足使X1在载体上的负载量为0.1~0.5wt.%;助金属Y在载体上的负载量为1.0~5.0wt.%;所述载体S-A代表酸处理过的载体,S代表载体,选自Al2O3、MgO、TiO2、SiO2、或Ti、Mg、Al、Zr、Mo、La、Ce的复合金属氢氧化物和复合金属氧化物中的一种,其比表面积为50-500m2g,载体在使用前需要经过酸溶液处理,即放入0.1~1.0molL酸溶液中进行酸洗反应并采用去离子水冲洗;所述的酸为硝酸、盐酸、硫酸、醋酸或磷酸中的一种;C.将贵金属M的可溶性前驱体溶于去离子水中,配制浓度为0.001~0.005molL-1的浸渍溶液,将步骤B获得的固体粉末以X+Y贵金属M摩尔比为50~2501均匀分散到可溶性金属M盐溶液中;采用浸渍策略将活性贵金属M负载于X1-Y双金属颗粒的配位不饱和位点,在10~60℃温度下,以200~500rpm转速搅拌0.5~4h至粘稠状后干燥、研磨、过筛、煅烧、还原,获得双中心单原子合金催化剂M1-X1-YS-A,其中M1在载体上的负载量为0.01~0.5wt.%,X1在载体上的负载量为0.1~0.5wt.%,助金属Y在载体上的负载量为1.0~5.0wt.%;M1和X1与Y形成原子级分散的双中心单原子合金,M1-X1-Y双中心单原子合金稳定且均匀分布于载体上;所述活性贵金属M选自Pd、Pt、Rh中的一种;所述浸渍策略选自分步等体积浸渍、分步过量浸渍、分步表面喷渍和分步真空浸渍中的一种或多种;所述干燥、研磨、过筛、煅烧条件包括:干燥温度为60~90℃,干燥时间为0.5~24h;过筛50-500μm,煅烧300~600℃,时间为1~4h;还原气氛为H2、5~30%H2N2、CO中的一种,还原温度范围200~600℃,时间为1~6h。
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