申请/专利权人：中国石油大学(华东)

申请日：2023-05-26

公开（公告）日：2024-06-21

公开（公告）号：CN116790288B

主分类号：C10G69/02

分类号：C10G69/02

优先权：

专利状态码：有效-授权

法律状态：2024.06.21#授权;2023.10.13#实质审查的生效;2023.09.22#公开

摘要：本发明涉及生物油品技术领域，公开了一种废弃油脂加氢生产生物航煤的方法，其包括以下步骤:废弃油脂和氢气、加氢预处理催化剂混合后进入浆态床加氢反应器加氢；加氢后流出物经旋液分离器得到的尾渣部分循环至浆态床加氢反应器；液体产物气液分离，富氢气体净化后循环使用，液相产物进行固液分离；分离出的液相产物进入串联的加氢精制反应器、加氢裂化反应器和后精制反应器加氢；加氢产物进行气液分离，液体产物经过分馏得到生物航煤。本发明通过浆态床加氢预处理高效完成废弃油脂中含氧化合物等非理想组分的加氢转化；通过深度补充加氢处理，获得优质生物航煤馏分；原料适应性强；产品收率高；装置运转周期长。

主权项：1.一种废弃油脂加氢生产生物航煤的方法，其特征在于，包括以下步骤:S101：脱除机械杂质的废弃油脂和氢气、加氢预处理催化剂充分混合后进入浆态床加氢反应器，进行加氢预处理；S102：加氢后流出物经旋液分离器得到的尾渣部分循环至浆态床加氢反应器入口，少量尾渣外排；S103：经旋液分离器分离得到的液体产物进入气液分离器进行气液分离，得到的富氢气体经净化后循环使用，得到的液相产物进入固液分离器；S104：固液分离器分离出的液相产物作为加氢预处理后产品，固体残渣排出装置；S105：加氢预处理后产品进入依次串联的固定床加氢精制反应器、固定床加氢裂化反应器和固定床后精制反应器进行加氢处理；S106：加氢产物进入气液分离单元进行气液分离，得到的液体产物进入分馏单元，得到石脑油馏分、生物航煤馏分和生物柴油馏分；所述S101中废弃油脂、氢气和加氢预处理催化剂混合后由底部进入浆态床加氢反应器，自下而上流动；所述浆态床加氢反应器的反应条件为：反应器内氢分压为4～20MPa，反应温度为340～410℃，液时体积空速为0.5～1.5h-1，氢气与废弃油脂的体积比300～1200Nm3m3；所述浆态床加氢反应器的轴向温度分布均匀，温差最大不超过15℃；所述S101中加氢预处理催化剂的加入量占废弃油脂重量的0.005～0.2%；所述S102中旋液分离器的操作条件为：压力为4～20MPa，温度为200～300℃；所述S102中旋液分离器得到的尾渣，循环至浆态床加氢反应器入口的量占尾渣总量的80～99重量%，外排量占尾渣总量的1～20重量%；所述S105中固定床加氢精制反应器的反应条件为：反应器内氢分压4～20MPa，反应温度280～380℃，液时体积空速为0.5～4h-1，氢气与进入反应器的物料体积比为300～1000Nm3m3；所述S105中固定床加氢裂化反应器的反应条件为：反应器内氢分压4～20MPa，反应温度340～390℃，液时体积空速为0.5～4h-1，氢气与进入反应器的物料体积比为300～1000Nm3m3；所述S105中固定床后精制反应器的反应条件为：反应器内氢分压4～20MPa，反应温度240～320℃，液时体积空速为0.5～4h-1，氢气与进入反应器的物料体积比为300～1000Nm3m3；所述S101中加氢预处理催化剂是负载在载体上的第ⅥB族金属Mo或W和第ⅧB族金属Co或Ni，催化剂活性组分以氧化物重量计为10%～30%；所述S101中加氢预处理催化剂组成为：氧化镍和或氧化钴1～6重量%，氧化钼和或氧化钨6～24重量%，其余为炭载体；所述S101中加氢预处理催化剂制备步骤如下：（1）将活性金属的可溶性盐制成所需浓度的溶液，采用等体积浸渍法浸渍炭载体，并在80～200℃下干燥1～10小时，得到活性炭负载金属催化剂；所述活性金属可溶性盐包括镍盐、钴盐、钼盐及钨盐，镍盐包括硝酸镍及碱式碳酸镍，钴盐包括硝酸钴、乙酸钴及碱式碳酸钴，钼盐为钼酸铵，钨盐为偏钨酸铵；（2）将步骤（1）得到的活性炭负载金属催化剂、硫化剂加入反应釜中进行水热处理，硫化剂的含硫量与活性金属量的摩尔比为3～5:1，活性金属量即镍和或钴及钼和或钨之和，反应温度为80～200℃，反应时间为2～6h，即可得到活性炭负载的过渡金属硫化物催化剂；所述加氢预处理催化剂呈颗粒状，外径为50～500μm；所述硫化剂为硫化铵、多硫化铵、单质硫、硫脲、硫代硫酸铵中的一种或多种。

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