申请/专利权人：河南师范大学

申请日：2018-03-10

公开（公告）日：2021-07-20

公开（公告）号：CN108439339B

主分类号：C01B6/21(20060101)

分类号：C01B6/21(20060101)

优先权：

专利状态码：失效-未缴年费专利权终止

法律状态：2023.02.28#未缴年费专利权终止;2019.01.11#实质审查的生效;2018.08.24#公开

摘要：本发明公开了一种硼氢化合物锂盐LiB3H8的制备方法，在无水无氧的条件下将硼氢化锂加入到反应容器中，然后加入B3H7的四氢呋喃溶液THF·B3H7，于‑20～60℃搅拌反应制得纯净的目标产物硼氢化合物锂盐LiB3H8·1.5THF。本发明操作简单，低毒无害，安全可靠，适合规模化生产。

主权项：1.一种硼氢化合物锂盐LiB3H8的制备方法，其特征在于具体过程为：在无水无氧的条件下将硼氢化锂加入到反应容器中，然后加入B3H7的四氢呋喃溶液THF·B3H7，于-20～60℃搅拌反应制得纯净的目标产物硼氢化合物锂盐LiB3H8·1.5THF；其具体步骤为：在氮气手套箱中，将硼氢化锂装入schlenk反应瓶中，用塞子密封后将schlenk反应瓶移出手套箱，然后加入摩尔浓度为0.1～1molL的B3H7的四氢呋喃溶液THF·B3H7，其中THF·B3H7与硼氢化锂的投料摩尔比为1:1～4:1，于-20～60℃搅拌反应30～60min，过滤除去不溶物，将滤液浓缩除去溶剂得到纯净的粘稠状透明液体产物LiB3H8·1.5THF。

全文数据：一种硼氢化合物锂盐LiB3H8的制备方法技术领域[0001]本发明属于硼氢化合物的制备技术领域，具体涉及一种硼氢化合物锂盐LiBsHs的制备方法。背景技术[0002]负离子B3ftT引起了广泛的的关注，主要是由于其较高的含氢量，在储氢领域具有非常大的应用前景，如已合成出的储氢材料，含有大量的负氢;并且在常见的有机溶剂中有很好的溶解性，因此能够作为还原剂使用;并且可以作为合成其它含硼化合物的前驱物，如合成半导体材料MgB2的前驱物。[0003]由于合成方法的限制，金属阳离子类以及其它非金属阳离子类的B3H8硼氢化合物没有得到很好的发展。因此，研制一种操作简单、安全无毒且成本低廉的合成方法非常有必要。[0004]就目前合成MB3H8n类硼氢化合物的方法主要有：1、利用乙硼烷和碱金属，主要是钠汞齐，生成NaB3H8,方法中用到了毒性很大且很不安全的汞、乙硼烷等，汞对人体的危害很大，且操作不便，乙硼烷对空气极其敏感，易燃易爆，且具有剧毒，操作同样非常危险;2、单质碘在100°C氧化硼氢化钠，此温度下所需的溶剂沸点较高，耗费能源，且合成的B3H8_负离子含有除不掉的溶剂;3、钠未齐和硼焼的四氢呋喃溶液THF•BH3反应，同样存在上述方法1和2中的缺点；4、在150°C将碱金属钠分散在硅胶上，然后和硼烷的四氢呋喃反应，在此温度下分散钠，操作很不方便，且有很高的危险性存在;5、球磨的条件下将碱金属钠分散在无机盐上，如NaCl、CaCl2等，同样存在上述方法4中的缺点;6、钠钾合金和硼烷的四氢呋喃反应得到KB3H8,但是钠钾合金是液体，比钠汞齐的活性高很多，非常易燃易爆，很不容易操作。[0005]目前硼氢化合物锂盐LiB3H8的合成方法主要是用锂汞齐与THF•BH3反应或者是LiBH4与THF•BH3在回流条件下反应，反应时间长，提纯困难，产率低。鉴于以上合成B3H8类硼氢化合物的不利因素，有必要设计一种合成过程能够避免使用毒性高的危险药品，并且操作简单，安全可靠的硼氢化合物锂盐LiB3H8的制备方法。发明内容[0006]本发明解决的技术问题是提供了一种操作简单、安全可靠且低毒无害的硼氢化合物锂盐LiB3H8的制备方法。[0007]本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种硼氢化合物锂盐LiB3H8的制备方法，其特征在于具体过程为:在无水无氧的条件下将硼氢化锂加入到反应容器中，然后加入BsH?的四氢呋喃溶液THF•B3H7,于-20〜6TC搅拌反应制得纯净的目标产物硼氢化合物锂盐LiB3H8•1.5THF。[OOOS]进一步优选，所述的硼氢化合物锂盐LiB3H8的制备方法，其特征在于具体步骤为：在氮气手套箱中，将硼氢化锂装入schlenk反应瓶中，用塞子密封后将schlenk反应瓶移出手套箱，然后加入摩尔浓度为o.l〜lmolL的B3H7的四氢呋喃溶液THF•B3H7,其中THF•B3H7与硼氢化锂的投料摩尔比为1:1〜4:1，于-20〜60°C搅拌反应30〜60min，过滤除去不溶物，将滤液浓缩除去溶剂得到纯净的粘稠状透明液体产物LiB3H8•1.5THF。[0009]本发明所述硼氢化合物锂盐LiB3H8的制备方法中的反应方程式为：LiBH4+THF•B3H7+1.5THF=LiBsHs•1.5THF+THF•BH3本发明与现有技术相比具有以下有益效果:本发明操作简单，低毒无害，安全可靠，适合规模化生产。附图说明[0_]图1和图2分别是本发明实施例1制得的硼氢化合物锂盐LiB3H8在氘代乙腈中的nB和1H液体核磁图，由图可知制得的目标产物为纯净的LiB3H8•1.5THF。具体实施方式[0011]以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。[0012]实施例1所有操作均在氮气气氛下进行。在手套箱中，向装有磁子的500mL的schlenk反应瓶中加入0.22g硼氢化锂，用塞子密封后将schlenk反应瓶移出手套箱，然后加入200mL摩尔浓度为0.1molL的B3H7的四氢呋喃溶液THF•B3H7,于常温条件下反应60min，过滤除去少量不溶物，将滤液浓缩除去溶剂得到粘稠状透明液体产物LiB3H8•1.5THF，所得到的LiB3H8•1•5THF称重为1.28g，计算产率为82%，核磁检测其纯度接近100%。[0013]实施例2所有操作均在氮气气氛下进行。在手套箱中，向装有磁子的lOOmL的schlenk反应瓶中加入0.22g硼氢化锂，用塞子密封后将schlenk反应瓶移出手套箱，然后加入20mL摩尔浓度为0.5molL的B曲的四氢呋喃溶液THF•B3H7,于0°C搅拌反应40min，过滤除去少量不溶物，将滤液浓缩除去溶剂得到粘稠状透明液体产物LiB3Hs•1.5THF，所得到的LiB3Hs•1.5THF称重为1.31g，计算产率为85%，核磁检测其纯度接近100%。[0014]实施例3所有操作均在氮气气氛下进行。在手套箱中，向装有磁子的l〇〇mL的schlenk反应瓶中加入0.22g硼氧化锂，用塞子密封后将schlenk反应瓶移出手套箱，然后加入40mL摩尔浓度为lmolL的B曲的四氢呋喃溶液THF•B3H7,于-2TC搅拌反应30min，过滤除去少量不溶物，将滤液浓缩除去溶剂得到粘稠状透明液体产物LiB3H8•1.5THF，所得到的LiB3H8•1.5THF称重为1.30g，计算产率为83%，核磁检测其纯度接近100%。[0015]实施例4所有操作均在氮气气氛下进行。在手套箱中，向装有磁子的lOOmL的schlenk反应瓶中加入0.22g硼氢化锂，用塞子密封后将schlenk反应瓶移出手套箱，然后加入20mL摩尔浓度为lmolL的B3H7的四氢呋喃溶液THF•B：3H7,于60°C搅拌反应30min，过滤除去少量不溶物，将滤液浓缩除去溶剂得到粘稠状透明液体产物LiB3H8•1.5THF，所得到的LiB3H8•1.5THF称重为1.33g，计算产率为85%，核磁检测其纯度接近100%。too16]以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点，本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。

权利要求：1.一种硼氢化合物锂盐LiBsHs的制备方法，其特征在于具体过程为:在无水无氧的条件下将硼氢化锂加入到反应容器中，然后加入B3H7的四氢呋喃溶液THF•B3H7,于-20〜60°C搅拌反应制得纯净的目标产物硼氢化合物锂盐LiB3Hs•1.5THF。2.根据权利要求1所述的硼氢化合物锂盐LiB3H8的制备方法，其特征在于具体步骤为：在氮气手套箱中，将硼氢化锂装入schlenk反应瓶中，用塞子密封后将schlenk反应瓶移出手套箱，然后加入摩尔浓度为O.^lmolL的B3H7的四氢呋喃溶液THF•B3H7,其中THF•B3H7与硼氢化锂的投料摩尔比为1:1〜4:1，于-20〜6TC搅拌反应30〜60min，过滤除去不溶物，将滤液浓缩除去溶剂得到纯净的粘稠状透明液体产物LiB3H8•1.5THF。

百度查询： 河南师范大学 一种硼氢化合物锂盐LiB₃H₈的制备方法

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