申请/专利权人：广东力宇益宝鞋材有限公司

申请日：2023-10-10

公开（公告）日：2024-05-03

公开（公告）号：CN117247610B

主分类号：C08L9/06

分类号：C08L9/06;C08L75/04;C08L45/00;C08L67/02;C08L53/02;C08L23/08;C08L51/06;C08K5/12;C08K9/06;C08K3/26;C08K5/20;C08J9/10;A43B13/04

优先权：

专利状态码：有效-授权

法律状态：2024.05.03#授权;2024.01.05#实质审查的生效;2023.12.19#公开

摘要：本发明公开了鞋底材料领域的一种素性皮鞋底材料及其制备方法，所述鞋底材料包括如下重量份的组分：溶聚丁苯橡胶、改性TPU、SEBS‑POE共混物、改性萜烯树脂、生物降解助剂、相容剂、补强剂、偶联剂、促进剂、防老剂、交联剂、发泡剂、耐磨增强剂和增塑剂。本发明通过向溶聚丁苯橡胶中添加改性萜烯树脂，向热塑性聚氨酯弹性体中添加二苯基甲烷二异氰酸酯和端羟基聚二甲基硅氧烷，提高溶聚丁苯橡胶的疏水性、TPU的交联密度以及溶聚丁苯橡胶与热塑性弹性体的相容性，从而实现素性皮鞋底材料防湿防滑、耐磨和抗撕裂的技术效果，还能使鞋底材料透气性增强且外观具有真皮纹理效果。

主权项：1.一种素性皮鞋底材料，其特征在于：所述素性皮鞋底材料由以下重量份的组分组成：溶聚丁苯橡胶50-60份、改性TPU20-40份、SEBS-POE共混物20-40份、改性萜烯树脂8-10份、生物降解助剂5-8份、相容剂5-10份、补强剂10-12份、偶联剂2-8份、促进剂1-3份、防老剂1-2份、交联剂2-4份、发泡剂2-4份、耐磨增强剂2-6份、增塑剂2-4份；所述改性TPU具体包括以下重量份的组分：热塑性聚氨酯弹性体8-10份、二苯基甲烷二异氰酸酯1-2份、端羟基聚二甲基硅氧烷3-5份；所述改性TPU的制备方法具体包括以下步骤：A、将热塑性聚氨酯弹性体置于100℃恒温烘干箱中干燥4-6h，二苯基甲烷二异氰酸酯置于100℃鼓风烘干箱中干燥0.5-1h至流动状态，将干燥热塑性聚氨酯弹性体和流动态的二苯基甲烷二异氰酸酯按照重量份称取，放入温度为180-200℃的密炼机中混匀，转速为50rmin，时间为5-8min，冷却至室温，得到长链TPU；B、将长链TPU和端羟基聚二甲基硅氧烷按照重量份称取，放入温度为150-160℃的密炼机中混匀，转速为60rmin，时间为10-15min，冷却至室温，得到改性TPU；所述改性萜烯树脂中，萜烯树脂由质量比为4:1-2的α+β蒎烯和二乙烯苯组成；所述改性萜烯树脂包括3-4wt％的3-氟丙基三乙氧基硅烷；所述改性萜烯树脂的制备方法具体包括以下步骤：①将100mL甲苯加入装有温度计和搅拌器的四口烧瓶中，将烧瓶置于低温浴槽中开启搅拌器，使温度降到0～-5℃，加入催化剂，分别滴加α+β蒎烯和二乙烯苯，控制滴速为100dmin，搅拌速度200rmin，反应温度为-5～-15℃，聚合反应时间为4-5h，反应结束后向体系中加入温度为80-85℃的水萃取，取上层有机相常压蒸馏，除去溶剂，得到树脂中间体；②将体系温度升高至80-85℃，先加入3-氟丙基三乙氧基硅烷，再加入氢氧化钠，控制温度不变，反应时间为10-12h，反应结束后向体系中加入水萃取，取上层有机相放入三口烧瓶中，连接真空装置，在减压条件下蒸出低聚物，最终蒸馏温度控制在250℃，真空度为100KPa，当三口烧瓶温度降至200℃以下时，停止抽真空，回收馏出液得到改性萜烯树脂；在步骤①中，所述甲苯与萜烯树脂的体积比为0.5-1:1-1.2；在步骤①中，所述催化剂为AlCl3，所述催化剂的添加量为萜烯树脂质量的5-7％；在步骤②中，所述氢氧化钠的添加量为树脂中间体质量的0.3-0.5％；萃取过程中，水和反应物的体积比为1-2:1；所述生物降解助剂包括以下重量份的组分：聚丁二酸丁二醇酯-对苯二甲酸丁二醇酯共聚物10-12份、SEBS-POE共混物5-8份、偶联剂0.5-1份、相容剂1-2份和水杨酸1-3份；所述耐磨增强剂为改性纳米CaCO3；所述改性纳米CaCO3的制备方法具体包括以下步骤：将质量比为5:1.5-2:10-15的纳米CaCO3、硅烷偶联剂和丙酮在60℃下超声振荡30min，加入0.1-0.5份促进剂，搅拌混合均匀，超声振荡30min，得到纳米CaCO3滤饼，再用丙酮冲洗，置于温度为100℃的烘干箱中烘干2-3h得到改性纳米CaCO3。

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