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申请/专利权人:上海师范大学
摘要:本发明涉及一种吡啶骨架NCN噁唑啉类配体及其合成方法和应用,在吡啶的间位引入手性噁唑啉基团,其结构通式为:其中,R1独立选自于H,Me,iPr,Ph;其中,R2独立选自于Ph,Bn,iPr,tBu。制备方法包括以β‑酮酯为原料,通过醋酸铵和多聚甲醛的作用生成汉斯Hantzsch酯,再通过四水合醋酸钴及N‑羟基邻苯二甲酰亚胺NHPI的作用氧化生成2,6‑二取代‑3,5‑吡啶二甲酸酯,最后与手性氨基醇作用,生成手性噁唑啉配体。与现有技术相比,本发明的合成扩充了手性噁唑啉配体的范围,为不对称催化领域提供了一种新的配体。本发明所述的合成方法简单高效、合成条件温和、易于操作且重复性好。制得的手性配在用于α,β‑不饱和酯的不对称硅氢还原反应时,具有较高的对映选择性和产率。
主权项:1.一种吡啶骨架NCN噁唑啉类配体的引用,其特征在于,将吡啶骨架NCN噁唑啉配体用于α,β-不饱和酯的不对称硅氢还原反应,所述α,β-不饱和酯的不对称硅氢还原的方法为:无水无氧操作,氮气氛围下在无水甲苯中,将所述吡啶骨架NCN噁唑啉配体与RhCl3.3H2O在50℃下搅拌1-2h,然后加入α,β-不饱和酯,50℃下缓慢滴加甲基二乙氧基硅烷,反应0.5h小时后,于0℃下加入HCl继续搅拌0.5h,后萃取,干燥,过滤收集滤液,旋干和过柱后得到还原产物;所述的吡啶骨架NCN噁唑啉配体为在吡啶的间位引入手性噁唑啉,其结构式为: 所述的α,β-不饱和酯具有以下结构通式: 其中,R1为甲氧基、氢或F;R2为乙基;R3独立选自于甲基、乙基、苯基中的一种;还原产物具有如下结构通式: 其中,R1为氢、甲氧基或F;R2为乙基;R3独立选自于甲基、乙基、苯基中的一种。
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百度查询: 上海师范大学 一种吡啶骨架NCN噁唑啉类配体的合成方法和应用
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