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申请/专利权人:中国科学院大连化学物理研究所
摘要:一种制备1,3‑丙二醇的方法:包括1甲醛和乙醛的水溶液通过柱塞泵通入填充有固体碱催化剂的固定床反应器中,反应温度为200~300℃,质量空速为0.1~1h–1,生成丙烯醛,2丙烯醛通入第二段反应器与水发生水合反应生成3‑羟基丙醛,33‑羟基丙醛与镍基合金催化剂作用进行加氢反应,制得1,3‑丙二醇。本发明方法采用便宜易得的原料,反应条件温和,催化剂均采用多相体系,减少分离提纯能耗,且易于实现连续大规模工艺开发。
主权项:1.一种1,3-丙二醇的制备方法,其特征在于:(1)甲醛和乙醛的水溶液通入装有固体碱催化剂的固定床反应器中,反应温度为200~300°C,均以甲醛和乙醛总质量计,质量空速为0.1~1h–1,生成丙烯醛;所述固体碱催化剂为Na-CeO2、Ca-CeO2、Cs-CeO2、Mg-CeO2、Sr-CeO2或K-CeO2其中的一种;(2)将丙烯醛和水混合再与水合催化剂接触,在50~200°C生成3-羟基丙醛,所说的水合催化剂为硅铝固体酸;所使用的水合催化剂为硅铝固体酸,为AlSi摩尔比为0.05的Al改性SBA-15、AlSi摩尔比为0.1的Al改性MCM-41、H-ZSM-5、H-Y、H-β或H-SAPO-34其中的一种或二种以上;(3)将3-羟基丙醛与镍基双金属催化剂接触,反应温度为60~150°C,氢气压力为0.5~3MPa条件下进行加氢反应,制得1,3-丙二醇,所述的镍基双金属催化剂为负载型的镍基双金属;其中,另一种金属组分M为Co、Cu、Zn、Fe其中的一种或二种以上,镍与M的质量比为13~31,双金属总负载量为1~30wt.%,载体为SiO2、Al2O3、活性炭、水滑石、蒙脱土和羟基磷灰石其中的一种或二种以上。
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