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申请/专利权人:江苏海洋大学
摘要:本发明以纤维、织物或非织造布为基材,表面涂覆含氰基的不饱和季铵阳离子化橡胶,后与丙烯腈、含氰基二烯丙基铵型离子单体、含多氰基双二烯丙基铵交联剂等进行水性自由基引发剂引发的接枝共聚反应,再经过羟胺的偕胺肟化反应,制得所述表面接枝偕胺肟、季铵阳离子、胺基、羧基甜菜碱、或磺基甜菜碱的多功能海水提铀材料。
主权项:1.一种海水提铀用多功能材料的制备方法,其特征在于是采用下述步骤实现的:步骤一、含脂溶性引发剂的不饱和季铵阳离子化橡胶乳液、含脂溶性引发剂的卤化橡胶溶液的制备室温下称取溶剂于反应釜中,搅拌下向反应釜中加入卤化橡胶,提高反应釜内物料温度40~90℃,直至卤化橡胶完全溶解制得卤化橡胶溶液,在所述溴化橡胶溶液中充氮除氧30分钟,加入N-2-氰基乙基-N,N-二烯丙基胺,保温反应12~20小时完成季铵盐化反应,结束反应并进行负压浓缩成为粘稠状流体,停止浓缩,降低反应釜中物料温度至室温,加入脂溶性引发剂,待脂溶性引发剂溶解后,将反应釜中物料连续打入含有表面活性剂的水溶液中,搅拌完成乳化过程,制得含脂溶性引发剂的不饱和季铵阳离子化橡胶乳液,备用;其中所述卤化橡胶N-2-氰基乙基-N,N-二烯丙基胺脂溶性引发剂溶剂的用量质量比100:0.5~25:0.05~5:200~2000;所述水溶液中的表面活性剂质量百分含量为0~5%,所述水溶液的用量是卤化橡胶质量的0.5~2.5倍;再取所述卤化橡胶溶液,待其温度降至室温后,加入脂溶性引发剂,搅拌溶解后,制得含脂溶性引发剂的卤化橡胶溶液,备用;其中所述含脂溶性引发剂的卤化橡胶溶液中的脂溶性引发剂用量是所述含脂溶性引发剂的卤化橡胶溶液中卤化橡胶质量的0.05~5%;步骤二、表面包覆不饱和季铵阳离子橡胶涂层基材的制备室温下,将清洗干净并经过表面涂覆预处理的基材置入步骤一制得的含脂溶性引发剂的不饱和季铵阳离子化橡胶乳液中浸渍或浸轧,或在清洗干净并经过表面涂覆预处理的基材表面上喷涂或辊涂步骤一制得的含脂溶性引发剂的不饱和季铵阳离子化橡胶乳液,然后将已经均匀蘸满或均匀涂覆所述含脂溶性引发剂的不饱和季铵阳离子化橡胶乳液基材送入干燥机,制得表面包覆不饱和季铵阳离子橡胶涂层基材;其中所述含脂溶性引发剂的不饱和季铵阳离子化橡胶乳液用量是所述基材质量的0.05~5倍;所述基材指的是纤维、织物或非织造布中的一种;其中所述纤维、织物或非织造布指的是以多糖或蛋白质为基本原料的天然纤维、以及以天然纤维为主原料经加工处理而成的织物或非织造布中的一种;或是以合成材料为基本原料的合成纤维、以及以合成纤维为主原料经加工处理而成的织物或非织造布中的一种;或是以天然纤维和合成纤维共为主原料经加工处理而成的混纺纤维、复合纤维、复合织布或非织造布中的一种;其中所述合成材料指的是聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚偏氟乙烯、聚氯乙烯、聚酯、聚丙烯腈、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇缩醛中的一种或两种以上;所述基材表面的涂覆预处理指的是使用聚合物溶液、或聚合物乳液对所述基材表面进行涂覆预处理;所述聚合物溶液或聚合物乳液的用量是所述基材质量的0.05~5倍;其中以聚乙烯、聚丙烯或聚苯乙烯为基本原料的纤维、织物或非织造布进行表面涂覆预处理之前,对其表面进行预先活化处理;其中所述表面预先活化处理的方法指的是采用高锰酸钾水溶液的酸性氧化处理法、氧气氛中等离子体辐射处理法、空气气氛中γ-射线辐射处理法、或电晕放电处理法中的一种;步骤三、表面接枝含氰基的聚季铵阳离子化基材的制备在步骤二制得的所述表面包覆不饱和季铵阳离子橡胶涂层基材加入接枝共聚液中、或在所述表面包覆不饱和季铵阳离子橡胶涂层基材的表面上喷涂或辊涂接枝共聚液,取出已经均匀蘸满或均匀涂覆接枝共聚液的基材并送入聚合反应器中,充氮除氧30分钟后,控温50~60℃振荡聚合反应4~8小时,再提高温度至80~90℃振荡聚合反应2~4小时,从聚合反应器中取出基材,经降温、洗涤、离心甩干,制得表面接枝含氰基的聚季铵阳离子化基材;其中所述接枝共聚液指的是按照0~50:1~50:1~50:0.03~13:100的质量比例,将丙烯腈含氰基的二烯丙基铵型离子单体、含多氰基的双二烯丙基铵交联剂、水性引发剂混合溶解在去离子水中配制而成的;所述接枝共聚溶液的用量是所述表面包覆橡胶涂层基材质量的0.05~5倍;其中所述含氰基的二烯丙基铵型离子单体具有通式Ⅰ所示结构: 其中通式Ⅰ中的Y选自取代或非取代C1~C18烃基时,X-选取Cl-、Br-或I-;Y选取-CH2CH2CO2-、-CH2CH2CH2CO2-、或-CH2CH2CH2SO3-时,X-不选取任何一种负离子;所述含多氰基的双二烯丙基铵交联剂具有通式Ⅱ所示结构: 其中通式Ⅱ中的选取C1~C18亚烃基或X-选取Cl-、Br-、I-或p-CH3C6H4SO3-中的一种,n选自0~200之间的自然数;步骤四、海水提铀用多功能材料的制备在去离子水中加入羟胺盐,搅拌溶解后使用适量的碱调节pH值至6.0~8.5制得羟胺水溶液,然后将步骤三所制得表面接枝含氰基的聚季铵阳离子化基材浸入所述羟胺水溶液中,控温60~80℃,振荡反应10~12小时,降温后取出基材,经水洗涤、离心甩干,制得所述海水提铀用多功能材料;所述表面接枝含氰基的聚季铵阳离子化基材羟胺盐去离子水的用量质量比为1:0.2~5:1~15:。
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