申请/专利权人：大连理工大学

申请日：2024-03-01

公开（公告）日：2024-06-25

公开（公告）号：CN118240223A

主分类号：C08G83/00

分类号：C08G83/00;B01J31/22;B01J35/39;C07C67/343;C07C69/65;C07C69/712;C07D249/06;C07C253/30;C07C255/60

优先权：

专利状态码：在审-公开

法律状态：2024.06.25#公开

摘要：本发明属于光催化材料技术领域，一种面向光催化烯烃含氟基团功能化的蒽醌基金属有机框架光催化剂制备方法及其应用。其中制备方法，是以三氮唑基蒽醌AQN‑triazole为配体，金属锌盐中的Zn2+作为金属节点，通过溶剂热法制得面向光催化烯烃含氟基团功能化的蒽醌基金属有机框架光催化剂，其合成路线如下：AQN‑triazole+Zn2+→Zn‑AQN‑triazole；本发明制备方法简单，得到的光催化剂材料融合了催化活性中心蒽醌光敏剂和金属节点Zn路易斯酸，在光催化中通过升高含氟功能片段前体的还原电位，使得一些较难还原的含氟基团参与自由基反应，从而实现烯烃的含氟基团功能化，为设计基于自由基反应的金属有机框架光催化材料提供了一条途径。

主权项：1.一种面向光催化烯烃含氟基团功能化的蒽醌基金属有机框架光催化剂制备方法，其特征在于：是以三氮唑基蒽醌AQN-triazole为配体，金属锌盐中的Zn2+作为金属节点，通过溶剂热法制得面向光催化烯烃含氟基团功能化的蒽醌基金属有机框架光催化剂，其合成路线如下：AQN-triazole+Zn2+→Zn-AQN-triazole；所述金属锌盐选自Zn5Cl4C2H2N36；所述配体AQN-triazole，具有如下A分子结构式， 所述Zn-AQN-triazole的制备方法，包括以下步骤：步骤1、将CuI、二三苯基膦基-二氯化钯、2,6-二溴蒽醌按照1：2-3：40-50的摩尔比加入到200～300mL三口烧瓶中，连接冷凝管，利用双排管氩气置换装置置换三口烧瓶内的空气2～3次后，向三口烧瓶的另一个瓶口中快速用注射器注入50-100mL的无水无氧四氢呋喃及50-100ml的无水无氧三乙胺溶剂，再加入1-3mlTMSA，打开磁力搅拌装置，待固体完全溶解后将三口烧瓶置于油浴锅中加热至60-70℃，同时打开冷凝水阀门，反应20-30h，反应结束后，关闭加热和磁力搅拌系统，拆下冷凝管，将三口烧瓶冷却至室温后，取出反应后的混合物将其转移至漏斗中，抽滤得到黄色滤饼，用二氯甲烷洗涤，干燥后得到黄色固体产物AQN-TMS-Si2,6-双三甲基甲硅烷基乙炔基-9,10-蒽醌；步骤2、将步骤1制得的AQN-TMS-Si加入到100-150mL三口烧瓶中，用氩气置换瓶中气体2～3次，之后将50-70mL无水无氧的四氢呋喃以及1-3mLH2O加入其中，再加入10-20mLTBAF的四氢呋喃溶液，在室温下快速反应，取出反应后的混合物将其转移至漏斗中，抽滤，得到褐色固体产物AQN-TMS2,6-双乙炔基-9,10-蒽醌；步骤3、将步骤2制得的AQN-TMS加入到100-150mL三口烧瓶中，同时加入0.1-0.3当量的CuI，连接冷凝管，利用双排管氩气置换装置置换三口烧瓶内的空气2～3次后，向三口烧瓶中用注射器注入30-50mL的N,N-二甲基甲酰胺：MeOH＝9-10：1溶剂，再注入2-3当量的叠氮三甲基硅试剂，将三口烧瓶置于油浴锅中加热至90-110℃，同时打开冷凝水阀门，反应20-30h，取出反应后的混合液旋干溶剂，加入200ml0.3-0.5molL的NaOH水溶液，过滤，再加入20-30％盐酸溶液，调节PH值为3-4，过滤，烘干固体产物得到棕黄色配体AQN-triazole2,6-二1,2,3-三唑基-4-9,10-蒽醌；步骤4、将Zn5Cl4C2H2N36与步骤3制得的配体AQN-triazole按照1：2-3的摩尔比加入到7～10mL的玻璃瓶中，再加入1-3mLN,N-二甲基甲酰胺与1-3mL正丁醇，超声溶解后加入3-5μL酸式添加剂并置于水热高压釜中，然后将水热高压釜放入到带有控温功能的烘箱中，先经过6～20h的升温，使温度升至100～130℃，而后保持当前温度反应48～60h，最后经过12～24h降温至25～30℃，得到橙色棒状晶体，过滤后依次用2～10mLN,N-二甲基甲酰胺、2～10mL乙醇洗涤，置于空气中干燥，得到目标材料Zn-AQN-triazole，所述酸式添加剂选自盐酸或硝酸中的一种。

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百度查询： 大连理工大学 一种面向光催化烯烃含氟基团功能化的蒽醌基金属有机框架光催化剂制备方法及其应用

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