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一种具有高容量、长循环寿命的核壳结构高镍锂电正极材料及其制备方法 

申请/专利权人:兰州资源环境职业技术大学

申请日:2024-04-26

公开(公告)日:2024-06-28

公开(公告)号:CN118084086B

主分类号:C01G53/00

分类号:C01G53/00;H01M4/525;H01M4/505;H01M4/36;H01M10/0525

优先权:

专利状态码:有效-授权

法律状态:2024.06.28#授权;2024.06.14#实质审查的生效;2024.05.28#公开

摘要:本发明公开了一种具有高容量、长循环寿命的核壳结构高镍锂电正极材料及其制备方法,所述制备方法包括浓度梯度结构前驱体预处理、锂盐预处理、前驱体与锂盐混合、一次高温固相烧结、包覆改性及二次高温固相烧结;所述锂电正极材料具有α‑NaFeO2层状结构,属R‑3m空间群,其化学式为LiNixCoyMnzMmO2,0.8≤x1,0y0.2,0z0.2,0m0.05,且x+y+z+m=1,M为Al、Mg、Zr、Ti、W、V、Mo、B、Y中的一种或几种。本发明制备方法从原料预处理、烧结工艺入手,实现了镍元素从核到壳由高到低的梯度变化、钴元素的含量保持不变、锰元素从核到壳由低到高的梯度变化,并通过掺杂包覆改性,能有效阻止材料副反应的发生和晶体结构的坍塌,提高了电池循环过程中的稳定性,放电比容量、循环寿命性能良好。

主权项:1.一种具有高容量、长循环寿命的核壳结构高镍锂电正极材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:步骤一、浓度梯度结构高镍多元前驱体预处理:将浓度梯度结构高镍多元前驱体NixCoyMnzOH2与包含M元素的化合物混合均匀,在纯氧气气氛下进行预氧化,自然降温,进行筛分处理,得到NixCoyMnzMmO2氧化物粉末;所述M元素为Al、Mg、Zr、Ti、W、V、Mo、B、Y中的一种或几种,其中,0.80≤x1,0y0.2,0z0.2,0m0.05,且x+y+z+m=1;元素M与总过渡金属元素的摩尔比为0.03:1或0.02:1;所述预氧化温度为400~450℃,升温速率为2~3℃min;步骤二、锂盐预处理:将电池级单水氢氧化锂进行筛分处理,筛下物置于氮气气氛下进行预处理,自然降温,进行筛分处理,得到氢氧化锂粉末;所述预处理温度为200~220℃,升温速率为2~3℃min;步骤三、NixCoyMnzMmO2氧化物粉末和氢氧化锂粉末混合:按照分子式为LiNixCoyMnzMmO2的比例,将步骤一中NixCoyMnzMmO2氧化物粉末和步骤二中氢氧化锂粉末以摩尔比1:1.05~1.08充分混合均匀,得到混合物料;步骤四、混合物料一次高温固相烧结:将步骤三中混合物料置于箱式气氛电阻炉中,在纯氧气气氛下,进行多段式烧结;其中,低温段烧结:向炉内通入30~60Lh的氧气,以1~5℃min升温至300℃,然后以1~5℃min升温至480~560℃保温4~8h;高温段烧结:以1~5℃min升温至730~850℃,保温4~10h,然后以-0.3~-0.5℃min降温至650~550℃,随后自然降温到100℃以下,停止氧气通入,进行气流破碎机破碎和200~400目尼龙筛筛分处理,得到LiNixCoyMnzMmO2粉末;步骤五、将步骤四中LiNixCoyMnzMmO2粉末进行浆化、除磁性异物、分离、干燥、筛分处理,得到LiNixCoyMnzMmO2粉末;步骤六、将步骤五中LiNixCoyMnzMmO2粉末与含Al、Mg、Zr、Ti、W、V、Mo、B、Y一种或几种元素的化合物混合均匀,混合比为0.1wt%~0.5wt%,进行包覆改性,然后进行二次高温固相烧结,得到所述核壳结构高镍锂电正极材料;所述二次高温固相烧结是指,在纯氧气气氛下进行二次烧结,烧结温度为500~600℃,升温速率为2~3℃min,烧结时间为6~8h。

全文数据:

权利要求:

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