申请/专利权人：中国科学院上海有机化学研究所

申请日：2022-06-29

公开（公告）日：2024-06-28

公开（公告）号：CN114957103B

主分类号：C07D213/26

分类号：C07D213/26;C07D213/65;C07D213/80;C07D213/803;C07D217/14;C07D217/16;C07D221/10;C07D221/18;C07D405/04;C07D491/048;C07F17/02;B01J31/22;C07F9/576;B01J31/24;C07B53/00

优先权：

专利状态码：有效-授权

法律状态：2024.06.28#授权;2022.09.16#实质审查的生效;2022.08.30#公开

摘要：本发明公开了一种轴手性卤代联芳基化合物及其制备方法。本发明提供了一种化合物3的制备方法，其包括以下步骤，保护气体氛围下，在有机溶剂中，在铑催化剂、银盐和铜盐的存在下，将如式I所示化合物与如式II所示化合物进行如下所示的卤化反应，得到化合物3即可；所述的化合物3为如式III所示化合物和或如式III’所示化合物。本发明的制备方法原料易得、底物普适性较好、反应效率和对映选择性高。

主权项：1.一种轴手性卤代联芳基化合物3的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：保护气体氛围下，在有机溶剂中，在铑催化剂、银盐和铜盐的存在下，将如式I所示化合物与如式II所示化合物进行如下所示的卤化反应，得到化合物3即可；所述的化合物3为如式III所示化合物和或如式III’所示化合物； 其中，所述溶剂为六氟异丙醇、卤代烃类溶剂、苯类溶剂、腈类溶剂和酰胺类溶剂中的一种或多种；所述的卤化反应不加添加剂或者加入添加剂，当加入添加剂时，所述的添加剂为NaOTf、PivOCs、PivOH和4-CF3PhCOOH中的一种或多种；所述的铑催化剂为一价铑催化剂和或三价铑催化剂；当铑催化剂为一价铑催化剂时，所述的一价铑催化剂为或其对映异构体；当铑催化剂为三价铑催化剂时，所述的三价铑催化剂为其中，R8和R8’独立地为H、C1-C8烷基、取代或未取代的C3-C8环烷基；R9和R9’独立地为H；R10和R10’独立地为H、C1-C8烷氧基；所述的银盐为AgSbF6、AgF、AgNTf2、AgOTf、AgBF4、AgNO3和iPrCOOAg中的一种或多种；所述的铜盐为CuOAc2；其中，X为卤素；R1为氢、卤素、C1-C8的烷基、C1-C8的烷氧基、C6-C12的芳基或被一个或多个R1-1取代的C6-C12的芳基；R1-1为卤素、C1-C8的烷基或C1-C8的烷氧基；R2为氢、卤素或C1-C8的烷基；R3为卤素、羟甲基、醛基、乙酰基、氰基、C1-C8的烷基、C1-C8的烷氧基、C2-C8的氧杂烷基或R3-1为氢或C1-C8的烷基；R4为醛基、氰基、羧基、三氟甲基、C1-C8的烷基、C1-C8的烷氧基或R4-1为氢或C1-C8的烷基；R5为氢、卤素、C1-C8的烷基或C1-C8的烷氧基；R6为氢、卤素、C1-C8的烷基、C1-C8的烷氧基、C6-C12的芳基或被一个或多个R6-1取代的C6-C12的芳基；R6-1为卤素、C1-C8的烷基或C1-C8的烷氧基；或者，R2和R3与其间的碳原子一起形成：C6-C14的芳基、被一个或多个R23-1取代的C6-C14的芳基、5-10元杂芳基或被一个或多个R23-2取代的5-10元杂芳基；当存在多个取代基时，相同或不同；所述的5-10元杂芳基或被一个或多个R23-2取代的5-10元杂芳基里的5-10元杂芳基中，杂原子选自N、O和S，杂原子个数为1-3个；R23-1和R23-2独立地为卤素、C1-C8的烷基或C1-C8的烷氧基；或者，R1、R2和R3与其间的碳原子一起形成：C10-C14的芳基或C6-C10的芳基并C3-C7的环烯基；或者，R4和R5与其间的碳原子一起形成C5-C8的环烯基、C6-C14的芳基、被一个或多个R45-1取代的C6-C14的芳基、5-10元的杂芳基或被一个或多个R45-2取代的5-10元的杂芳基；当存在多个取代基时，相同或不同；所述的5-10元杂芳基或被一个或多个R45-2取代的5-10元杂芳基里的5-10元杂芳基中，杂原子选自N、O和S，杂原子个数为1-3个；R45-1和R45-2独立地为卤素、C1-C8的烷基或C1-C8的烷氧基。

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