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申请/专利权人：罗地亚经营管理公司

摘要：含有具有自增稠特性的胶乳的涂料和其他应用，该胶乳可通过在由烯键式不饱和单体获得的水不溶性聚合物的水性分散体中添加水溶性的两亲性共聚物的方法获得。

主权项：1.一种涂料组合物，该涂料组合物包含：具有改性的表面化学性质的胶乳组合物，其在以下各项的存在下通过自由基乳液聚合获得：至少一种烯键式不饱和单体或至少一种含有残余烯键式不饱和键的聚合物，其包括：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、乙烯乙酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酰胺、丁二烯、乙烯、氯乙烯、以及其混合物，至少一种自由基聚合引发剂，以及至少一种macroCTA聚合物，其包含选自聚丙烯酰胺黄原酸酯和聚丙烯酸黄原酸酯的具有黄原酸酯部分的亲水性前体，其中所述至少一种macroCTA聚合物通过在自由基乳液聚合过程中的聚合诱导的自组装形成并自组装，其中该涂料组合物不含添加的流变改性剂,且该涂料组合物不含阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂和两性表面活性剂。

全文数据：用于水型体系的自增稠胶乳及相关方法相关申请的交叉引用本申请要求于2016年9月9日提交的美国临时专利申请号62385,706的权益，将该临时专利申请以其全文通过援引方式并入本申请。技术领域本发明涉及具有包括但不限于自增稠特性的改进的特性的改进的涂料和胶乳，并且具体地，涉及改进的胶乳，这些改进的胶乳通过在无需乳化表面活性剂的乳液聚合中利用具有黄原酸酯部分或其他链转移剂或“CTA”的亲水性前体来制备。背景技术胶乳是聚合物颗粒在水中通过乳液聚合生产的胶体分散体。胶乳被用于广泛的应用中，并且为工业合成提供了相当多的优点。它们表示溶剂基配制品的有吸引力的替代物。然而，若干缺点保持与传统的胶乳基涂料和方法相关联。在不使用增稠剂的情况下，胶乳涂漆通常具有非常低的粘度。低粘度可引起诸如在施用期间的低稳定性、不均匀施用和下垂滴落的问题。因此，增稠剂已被用于胶乳涂漆中以增加粘度并在涂漆和涂料应用中提供稳定性。增稠剂也有助于改进颜料的防沉性并改进抗下垂性。对于涂漆这些增稠剂增加了额外成本，并且负面地影响性能，例如降低了抗粘连性和耐污性。发明内容如在此描述的胶乳不使用表面活性剂制成，而是通过诱导由RAFT制备的聚合物乳化剂颗粒的分子自组装来制成。在另一个实施例中，如在此描述的胶乳使用很少的表面活性剂或不使用添加的表面活性剂制成，而是通过诱导由RAFT制备的聚合物乳化剂颗粒的分子自组装来制成。已经出人意料地发现，疏水性单体的乳液聚合可以直接使用水溶性的大分子-RAFTMADIX试剂在分批初始条件下进行。在此类条件下，两亲性嵌段共聚物在聚合过程中通过聚合诱导的自组装PISA形成并自组装成自稳定的颗粒。此方法解决了在初始乳液中尝试实施RAFTMADIX期间遇到的问题，如分子量控制的损失、胶体稳定性的损失和或难处理的油性层的形成。PISA方法允许在不使用低分子量表面活性剂的情况下合成胶乳，避免了由这些产品引起的问题。还已经证实，即使在浸渍72小时之后，在通过PISA的聚合期间获得的纳米物体可以给出由于在亲水性嵌段之间的强氢键而耐有机溶剂以及耐水的聚合物膜。胶乳是水基聚合物分散体的乳液聚合物的实例。胶乳涂漆用于多种应用：包括内部和外部应用，以及平坦、半光泽和光泽应用。胶乳是橡胶或塑料聚合物微颗粒在水性介质中的稳定分散体胶体乳液。胶乳可以是天然的或合成的。通过代替地使用亲水性大分子链转移剂，如在制备胶乳的方法中使用的PISA聚合诱导的自组装允许在不存在表面活性剂下制备胶乳。因此，通过使用这些亲水性化合物代替传统的表面活性剂而制备的胶乳，除了其他益处外，示出了耐水性、耐擦洗性、和或耐污性的改进。当将pH从低pH调整至高于7的pH时，在此制备的胶乳还表现出了自增稠特性。这使涂漆配制者能够不使用增稠剂来配制涂漆。不含增稠剂的涂漆也表现出了改进的抗粘连性和耐污性。该水性涂料组合物中的至少一种胶乳聚合物可以是纯丙烯酸类、苯乙烯丙烯酸类、乙烯基丙烯酸类或丙烯酸化的乙烯乙酸乙烯酯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物，并且更优选是纯丙烯酸类或者乙烯乙酸乙烯酯VAE共聚物。该至少一种胶乳聚合物优选衍生自至少一种选自下组的丙烯酸单体，该组由以下项组成：丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸以及甲基丙烯酸酯。例如，该至少一种胶乳聚合物可以是丙烯酸丁酯甲基丙烯酸甲酯共聚物或丙烯酸2-乙基己酯甲基丙烯酸甲酯共聚物。典型地，该至少一种胶乳聚合物进一步衍生自一种或多种选自下组的单体，该组由以下项组成：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、脲基甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、支链叔单羧酸的乙烯基酯、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、乙烯以及C4-C8共轭二烯。在一个实施例中，该至少一种胶乳聚合物优选衍生自至少一种选自乙酸乙烯酯和乙烯乙酸乙烯酯VAE的单体，并且进一步包含至少一种选自以下各项的第二单体：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯以及甲基丙烯酸乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基乙基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-异丙基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基甲基丙烯酰胺、N-叔辛基甲基丙烯酰胺以及双丙酮甲基丙烯酰胺、丙酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚、苯乙烯、马来酸、富马酸、马来酸丁基甲酯、乙烯基磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基膦酸、烯丙基膦酸、其盐、以及它们的混合物。胶乳涂漆配制品典型地包含添加剂，例如至少一种颜料。在本发明的优选实施例中，该胶乳涂漆配制品包含至少一种选自下组的颜料，该组由以下项组成：TiO2、CaCO3、粘土、氧化铝、二氧化硅、氧化镁、氧化钠、氧化钾、滑石、重晶石、氧化锌、亚硫酸锌及其混合物。更优选地，该至少一种颜料包括TiO2、碳酸钙或粘土。除了上述组分之外，该水性涂料组合物还可以包含一种或多种选自下组的添加剂，该组由以下项组成：分散剂、消泡剂、杀生物剂、防霉剂、着色剂、蜡、香料以及共溶剂。本发明的组合物可以不存在阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、两性离子型表面活性剂和或两性表面活性剂中的一种或多种。典型地，表面活性剂被用于制备种子聚合物胶乳或乳液聚合物胶乳，并且就其本身而论，表面活性剂在乳液聚合物胶乳的形成中起到决定性作用。然而，一旦胶乳已经形成，残存在配制品中的表面活性剂在最终应用或涂料中可能是有害的。例如，在配制品中具有残存的表面活性剂的一个缺点是表面活性剂起霜或表面活性剂雾浊。表面活性剂起霜或雾浊发生在膜与水接触并且表面活性剂迁移的时候。这可能导致膜变模糊，不令人希望的特性。还据信，过量的表面活性剂导致对最终涂料应用的低的耐水性。表面活性剂的后聚合移动性是与在胶乳的乳液聚合期间使用表面活性剂相关联的又另一个问题。例如，表面活性剂可从胶乳颗粒的表面至液体-空气界面或从形成的胶乳膜的表面迁移。令人希望的是使表面活性剂在水型乳液聚合物胶乳应用中的不利影响最小化。在一个方面，在此描述了用于制备水性聚合物分散体的方法，该方法包括在水性聚合介质中在至少一种自由基引发剂和至少一种具有式I化合物存在下使烯键式不饱和单体进行自由基聚合；其中该水性聚合物分散体基本上不含添加的流变改性剂，其中该水性聚合物分散体的特征在于在低于约5.0的pH下，粘度小于或等于70KU，但在调整为约6.5或更高的pH后，粘度大于或等于85KU。在另一方面，在此描述了涂料组合物，这些涂料组合物包含：具有改性的表面化学性质的胶乳组合物，其在以下各项的存在下通过自由基乳液聚合获得：至少一种烯键式不饱和单体或至少一种含有残余烯键式不饱和键的聚合物，其包括：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、乙烯乙酸乙烯酯VAE、丙烯腈、丙烯酰胺、丁二烯、乙烯、氯乙烯、以及其混合物，至少一种自由基聚合引发剂，以及至少一种包含式I的水溶性的和或水可分散的单嵌段、二嵌段或三嵌段聚合物：R11x-Z11-C＝S-Z12-[A]-R12I其中：Z11表示C、N、O、S或P，Z12表示S或P，R11和R12可以是相同或不同的，表示：-任选地取代的烷基、酰基、芳基、烯基或炔基i，或者-饱和或不饱和的、任选地取代的或芳香族的碳基环ii，或者-饱和或不饱和的、任选地取代的杂环iii，这些基团和环i、ii和iii可能被取代的苯基、取代的芳香族的基团或以下基团所取代：烷氧基羰基或芳氧基羰基-COOR，羧基-COOH，酰氧基-O2CR，氨基甲酰基-CONR2，氰基-CN，烷基羰基，烷基芳基羰基，芳基羰基，芳基烷基羰基，邻苯二甲酰亚胺基，马来酰亚胺基，琥珀酰亚胺基，脒基，胍基，羟基-OH，氨基-NR2，卤素，烯丙基，环氧基，烷氧基-OR，S-烷基，S-芳基，亲水性或离子性的基团如羧酸的碱金属盐、磺酸的碱金属盐，聚氧化烯烃PEO或PPO链以及阳离子取代基季铵盐，R表示烷基或芳基，x对应于Z11的化合价，或可替代地x是0，在此情况下，Z11表示苯基、烯基或炔基基团，其任选地被以下各项所取代：任选地取代的烷基；酰基；芳基；烯基或炔基；任选地取代的、饱和的、不饱和的或芳香族的、碳基环；任选地取代的、饱和或不饱和的杂环；烷氧基羰基或芳氧基羰基-COOR；羧基COOH；酰氧基-O2CR；氨基甲酰基-CONR2；氰基-CN；烷基羰基；烷基芳基羰基；芳基羰基；芳基烷基羰基；邻苯二甲酰亚胺基；马来酰亚胺基；琥珀酰亚胺基；脒基；胍基；羟基-OH；氨基-NR2；卤素；烯丙基；环氧基；烷氧基-OR、S-烷基；S-芳基；亲水性或离子性的基团，如羧酸的碱金属盐、磺酸的碱金属盐，聚氧化烯烃PEO或PPO链以及阳离子取代基季铵盐；并且A表示至少包含亲水性第一嵌段以及任选的疏水性或亲水性第二嵌段的单嵌段、二嵌段或三嵌段聚合物，其中该涂料组合物基本上不含添加的流变改性剂。在一个实施例中，如在此描述的涂料组合物进一步含有颜料。在考虑了以下描述本发明的优选实施例和替代性实施例两者的详细说明后，本发明的这些和其他特征和优点将对于本领域技术人员变得更加明显。附图说明图1示出了在基于PISA的胶乳组合物中的粘度对比pH的图。具体实施方式如在此使用的，术语“烷基”意指饱和的直链、支链或环状烃基，包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、正己基和环己基、2-乙基己基。如在此使用的，术语“芳基”是指包含一个或多个六元碳环的单价不饱和的烃基，在该六元碳环中，不饱和度可由三个共轭双键代表，其在该环的一个或多个碳上可能被羟基、烷基、烯基、卤素、卤烷基或氨基取代，包括但不限于苯氧基、苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、氯苯基、三氯甲基苯基、氨基苯基以及三苯乙烯基苯基。如在此使用的，术语“亚烷基”意指二价的饱和的直链的或支链的烃基，例如像亚甲基、二亚甲基、三亚甲基。如在此使用的，关于有机基团的术语“Cr-Cs”，其中r和s各自为整数，表明该基团每个基团可以含有从r个碳原子至s个碳原子。如在此使用的，术语“甲基丙烯酸酯”共同地并可替代地指代丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，并且术语“甲基丙烯酰胺”共同地并可替代地指代丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，因此，例如，“甲基丙烯酸丁酯”是指丙烯酸丁酯和或甲基丙烯酸丁酯。如在此使用的，关于聚合物或其任何部分的“分子量”，意指该聚合物或部分的重均分子量“Mw”。聚合物的Mw是通过利用水性洗脱液或有机洗脱液例如，二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺等这取决于该聚合物的组成的凝胶渗透色谱法GPC、光散射DLS或可替代地MALLS、粘度测定法或多种其他标准技术所测量的值。聚合物的一部分的Mw是根据已知技术由用于组成该部分的单体、聚合物、引发剂和或转移剂的量计算的值。如在此使用的，术语“单体”、“聚合物”、“均聚物”、“共聚物”、“线性聚合物”、“支化聚合物”、“星形聚合物”、“梳形聚合物”、“无规共聚物”、“交替共聚物”、“嵌段共聚物”、“接枝共聚物”中的每一个，具有聚合物科学中的基本术语词汇表所赋予其的含义IUPACRecommendations[IUPAC建议]1996，PureAppl.Chem.[纯应用化学]，第68卷，第12期，第2287-2311页，1996。如在此所使用的，基团可以是“任选取代的”或“任选进一步取代的”的指示总体上意指，除非明确地或通过这种引用的上下文进一步限定，否则这种基团可以被一个或多个无机或有机取代基例如烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷芳基、杂原子、或杂环基取代，或被一个或多个能够配位到金属离子的官能团如羟基、羰基、羧基、氨基、亚氨基、酰氨基、膦酸、磺酸、或砷酸盐、或其无机和有机酯，例如像硫酸酯或磷酸酯、或其盐取代。如在此所使用，关于命名化合物的“重量份”或“pbw”是指该命名化合物排除例如任何相关溶剂的量。例如，提及“10pbw椰油酰氨基丙基甜菜碱”意指以甜菜碱化合物的可商购水性溶液形式添加的10pbw实际甜菜碱化合物，排除该水性溶液中所含的水。如在此所使用的，组合物“基本上不含”特定材料的指示意指该组合物含有不超过无实质量的该材料，并且“无实质量”意指非可测量地影响该组合物的所希望特性的量。如在此使用的，术语“表面活性剂”意指在溶解于水中时减少表面张力的化合物。如在此使用的，合适的可聚合官能团包括例如，丙烯腈基acrylo、甲基丙烯腈基、丙烯酰氨基、甲基丙烯酰氨基、二烯丙基氨基、烯丙基醚、乙烯基醚、α-烯基、马来酰亚胺基、苯乙烯基以及α-烷基苯乙烯基。如在此使用的，术语“MacroCTA”意指根据下式I的结构。胶乳乳液聚合物被普遍且广泛地用于涂漆和涂料、粘合剂、密封剂和弹性体应用中。用于胶乳聚合物的工业生产的典型的制备涉及使用从苯乙烯、丙烯酸丁酯、和丙烯酸乙基己酯到乙酸乙烯酯到气态单体如乙烯的单体，加上典型的引发剂如过硫酸铵等，以及表面活性剂来稳定范围是从40nm至500nm典型地80-250nm的胶乳颗粒。用于制成胶乳的表面活性剂的量的范围基于单体的总量可以在1％-3％之间。表面活性剂不仅用于控制粒度而且用于提供剪切稳定性，并且因此在胶乳的制备和胶乳的长期储存稳定性中起着至关重要的作用。然而，表面活性剂的如此使用有时被使表面活性剂水平最小化以获得能够给出优异的耐水性连同对基材的粘附性的胶乳的膜的需要超过。因此，消除或减少表面活性剂的重要性变得关键并且在涂漆膜具有低或高PVC中变得更关键，因为表面活性剂的存在倾向于使涂漆膜的美学外观减少起泡、浸出、凹坑等。特别尤其对于基于乙酸乙烯酯的共聚物或苯乙烯丙烯酸酯的共聚物的胶乳聚合物，为了改进胶乳膜的耐水性和涂漆膜的耐水性，表面活性剂的使用已经最小化或者已经做出使用可聚合的表面活性剂的尝试。在这两种情况下，结果在获得良好的耐水性或其他性能特性方面都不令人满意。在一个实施例中，在胶乳的乳液聚合中使用如在此描述的MacroCTA具有黄原酸酯部分的亲水性前体，特别地已经制备了乙酸乙烯酯与其他共聚单体以及还有苯乙烯与其他共聚单体的胶乳聚合物以产生具有范围从80-200nm的粒度的稳定胶乳。胶乳聚合物的膜示出了出人意料地异常的耐水性，如通过多种耐水性测试方法即水滴法、水浸法和水蒸气法测试所测量的。例如，通过水浸测试来测试以上用MacroCTA制备的胶乳的膜：通过将胶乳的膜浸泡在水中持续最高达8天并且监测雾浊白度或任何其他膜缺陷，并针对商业胶乳和使用标准表面活性剂生产的胶乳的膜通过水蒸气法持续一小时。基于商业胶乳的胶乳膜和在实验室中制备的具有表面活性剂的胶乳膜在24小时后发白并且膜的发白白度随时间的推移逐渐变得更深，而基于乙酸乙烯酯或苯乙烯丙烯酸的共聚物的胶乳膜即使允许膜浸泡在水中8天后也没有示出变白的倾向。使用MacroCTA制备的且基于乙酸乙烯酯的共聚物以及共聚单体与苯乙烯的共聚物的胶乳与基于表面活性剂的胶乳相比已示出增强的剪切稳定性、冻融和电解质稳定性，并且胶乳的膜示出了增强的对金属基材的粘附性。出于商业目的，本发明的以上使用含有黄原酸酯部分的MacroCTA制备的胶乳可以容易地按比例缩放。以上胶乳聚合物乙酸乙烯酯共聚物和或苯乙烯共聚物的种子的制备，其是制成高固体胶乳的制备的一部分，也是令人希望的。所描述的MacroCTA以及该一系列MacroCTA与可获得的特种单体的使用一起允许用于定制各种性能和多功能性能的胶乳，并且从而将应用扩展超过仅仅涂漆和涂料应用，这些应用包括但不限于涂料、粘合剂、密封剂、弹性体应用等。本发明的胶乳在分散体中包含由包含烯键式不饱和度的单体获得的水不溶性聚合物。如在此所提及的单体可用作胶乳生产中所涉及的烯键式不饱和单体。具有改性的表面特性的胶乳，其可以使用一种方法来获得，该方法包括将水溶性的两亲性共聚物添加到由具有烯键式不饱和度的单体获得的水不溶性聚合物或共聚物的水性分散体中。在一个实施例中，胶乳可用作涂漆、造纸涂料、涂料和建筑材料的领域中各种应用中的粘结剂。在一个实施例中，非表面活性剂共聚物可通过选择单体来获得，例如，苯乙烯BA共聚物是非表面活性剂。还可能通过增加共聚物中的疏水性单体的分子量或通过减小其分数来获得非表面活性剂嵌段共聚物。通常，上述水溶性的两亲性嵌段共聚物可以通过被称为“活性”或“受控”的任何聚合方法获得，例如像：通过黄原酸酯控制的自由基聚合，根据申请WO9858974的传授内容，通过二硫代酯控制的自由基聚合，根据申请WO9701478的传授内容，使用氮氧自由基前体的聚合，根据申请WO9903894的传授内容，通过二硫代氨基甲酸酯控制的自由基聚合，根据申请WO9931144的传授内容，和或原子转移自由基聚合ATRP，根据申请WO9630421的传授内容。术语“MacroCTA”由下式I定义。单嵌段、二嵌段或三嵌段聚合物对应于下式I：R11x-Z11-C＝S-Z12-[A]-R12I在此式中：Z11表示C、N、O、S或P，Z12表示S或P，R11和R12可以是相同或不同的，表示：·任选地取代的烷基、酰基、芳基、烯基或炔基i，或者·饱和或不饱和的、任选地取代的或芳香族的碳基环ii，或者·饱和或不饱和的、任选地取代的杂环iii，这些基团和环i、ii和iii可能被取代的苯基、取代的芳香族的基团或以下基团所取代：烷氧基羰基或芳氧基羰基-COOR，羧基-COOH，酰氧基-O2CR，氨基甲酰基-CONR2，氰基-CN，烷基羰基，烷基芳基羰基，芳基羰基，芳基烷基羰基，邻苯二甲酰亚胺基，马来酰亚胺基，琥珀酰亚胺基，脒基，胍基，羟基-OH，氨基-NR2，卤素，烯丙基，环氧基，烷氧基-OR，S-烷基，S-芳基，亲水性或离子性的基团如羧酸的碱金属盐、磺酸的碱金属盐，聚氧化烯烃PEO或PPO链以及阳离子取代基季铵盐，·R表示烷基或芳基，x对应于Z11的化合价，或可替代地x是0，在此情况下Z11表示苯基、烯基或炔基基团，其任选地被以下各项所取代：任选地取代的烷基；酰基；芳基；烯基或炔基；任选地取代的、饱和的、不饱和的或芳香族的、碳基环；任选地取代的、饱和或不饱和的杂环；烷氧基羰基或芳氧基羰基-COOR；羧基COOH；酰氧基-O2CR；氨基甲酰基-CONR2；氰基-CN；烷基羰基；烷基芳基羰基；芳基羰基；芳基烷基羰基；邻苯二甲酰亚胺基；马来酰亚胺基；琥珀酰亚胺基；脒基；胍基；羟基-OH；氨基-NR2；卤素；烯丙基；环氧基；烷氧基-OR、S-烷基；S-芳基；亲水性或离子性的基团，如羧酸的碱金属盐、磺酸的碱金属盐，聚氧化烯烃PEO或PPO链以及阳离子取代基季铵盐；A表示单嵌段、二嵌段或三嵌段聚合物。根据本发明的一个有利的变体，具有式I的化合物是这样的，即，使得Z11是氧原子并且Z12是硫原子。因此，这些化合物在链的末端用黄原酸酯进行官能化。关于聚合物A，其更特别地对应于以下三个式中的至少一个：在这些式中：·Va、V′a、Vb、V′b、Vc和V′c可以是相同或不同的，表示：H、烷基基团或卤素，·Xa、X′a、Xb、X′b、Xc和X′c可以是相同或不同的，表示H、卤素或基团R、OR、OCOR、NHCOH、OH、NH2、NHR、NR2、R2N+O-、NHCOR、CO2H、CO2R、CN、CONH2、CONHR或CONR2，其中R可以是相同或不同的，选自烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、烯基和有机甲硅烷基，任选地全氟化的且任选地被一种或多种羧基、环氧基、羟基、烷氧基、氨基、卤素或磺酸基团所取代，·1、m和n可以是相同或不同的，大于或等于1，·x、y和z可以是相同或不同的，等于0或1。更特别地，聚合物A是通过使用至少一种选自亲水性单体的烯键式不饱和单体获得的。此类尤其可被提及的单体的实例包括ο烯键式不饱和单羧酸和二羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸或富马酸，ο所提及类型的二羧酸与优选含有1至4个碳原子的烷醇的单烷基酯，以及其N-取代的衍生物，如丙烯酸2-羟乙酯或甲基丙烯酸2-羟乙酯，ο不饱和羧酸酰胺，例如丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，ο烯键式单体，其包含磺酸基团及其铵盐或碱金属盐，例如乙烯基磺酸、乙烯基苯磺酸、α-丙烯酰氨基甲基丙磺酸或甲基丙烯酸2-磺基亚乙酯，ο乙烯基膦酸，ο乙烯基磺酸酯及其盐，可能的是将一定比例的疏水性单体结合到聚合物组合物中，前提是先前提及的溶解度分散性条件和不形成凝胶化或非凝胶化的胶束的条件仍然有效。尤其可提及的疏水性单体的说明包括苯乙烯或其衍生物、丁二烯、氯丁二烯、甲基丙烯酸酯、乙烯基酯和乙烯基腈。术语“甲基丙烯酸酯”表示丙烯酸和甲基丙烯酸与氢化或氟化的C1-C12并且优选C1-C8醇的酯。可提及的这种类型的化合物之中包括：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯。乙烯基腈更特别地包括含有从3至12个碳原子的那些，如，特别是丙烯腈和甲基丙烯腈。应注意，苯乙烯可以全部或部分地被衍生物如α-甲基苯乙烯或乙烯基甲苯代替。可单独使用或作为混合物使用或与以上单体可共聚的其他烯键式不饱和单体尤其是：·ο羧酸的乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯或丙酸乙烯酯，ο乙烯基卤化物，ο乙烯胺酰胺，尤其是乙烯基甲酰胺或乙烯基乙酰胺，ο烯键式不饱和单体，其包含仲氨基、叔氨基或季氨基、或含氮的杂环基团，例如像，乙烯基吡啶，乙烯基咪唑，甲基丙烯酸氨基烷基酯和氨基烷基甲基丙烯酰胺，例如丙烯酸二甲基氨基乙酯或甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二叔丁基氨基乙酯或甲基丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基丙烯酰胺或二甲基氨基甲基甲基丙烯酰胺。同样可能的是使用两性离子单体，例如像，丙烯酸磺基丙基二甲基氨基丙酯。根据一个特别有利的实施例，聚合物A是单嵌段或二嵌段聚合物。此外应注意的是，聚合物A更特别地具有小于20,000并且优选小于10,000的数均摩尔质量。在一个实施例中，聚合物A具有在约1,000至约7,000之间的数均摩尔质量。这些摩尔质量通过尺寸排阻色谱法、使用聚乙二醇作为标准物来测量。在一个实施例中，聚合物A或MacroCTA具有小于30,000、典型地小于15,000的重均分子量。在一个实施例中，聚合物A或MacroCTA具有在约1,500至约10,000之间的重均分子量。根据本发明的第二实施例，所用的单嵌段、二嵌段或三嵌段聚合物是对应于下式的聚合物：和或：在这些式中：·X表示选自N、C、P和Si的原子，·R22表示：ο任选地取代的烷基、酰基、芳基、烯基或炔基i，或者ο饱和或不饱和的、任选地取代的或芳香族的碳基环ii，或者ο饱和或不饱和的、任选地ο取代的或芳香族的杂环iii，这些基团和环i、ii和iii可能被取代的苯基、取代的芳香族的基团或以下基团所取代：ο烷氧基羰基或芳氧基羰基-COOR，羧基-COOH，酰氧基-O2CR，氨基甲酰基-CONR2，氰基-CN，烷基羰基，烷基芳基羰基，芳基羰基，芳基烷基羰基，邻苯二甲酰亚胺基，马来酰亚胺基，琥珀酰亚胺基，脒基，胍基，羟基-OH，氨基-NR2，卤素，烯丙基，环氧基，烷氧基-OR，S-烷基，S-芳基，有机甲硅烷基，亲水性或离子性的基团如羧酸的碱金属盐、磺酸的碱金属盐，聚氧化烯烃PEO或PPO链以及阳离子取代基季铵盐，οR表示烷基或芳基，·Z、R21i和R23可以是相同或不同的，选自：ο氢原子，ο任选地取代的烷基、酰基、芳基、烯基或炔基，ο饱和或不饱和的、任选地取代的或芳香族的碳基环，ο饱和或不饱和的、任选地取代的杂环，ο烷氧基羰基或芳氧基羰基-COOR、羧基-COOH、酰氧基-O2CR、氨基甲酰基-CONR2、氰基-CN、烷基羰基、烷基芳基羰基、芳基羰基、芳基烷基羰基、邻苯二甲酰亚胺基、马来酰亚胺基、琥珀酰亚胺基、脒基、胍基、羟基-OH、氨基-NR2、卤素、烯丙基、环氧基、烷氧基-OR、S-烷基、S-芳基和有机甲硅烷基，R表示烷基或芳基，ο亲水性或离子性的基团，如羧酸的碱金属盐、磺酸的碱金属盐，聚氧化烯烃PEO或PPO链以及阳离子取代基季铵盐。·n＞0，·i范围是从1至n，·p等于0、1或2，取决于X的化合价，并且还有·如果X＝C，那么Z不是S-烷基或S-芳基，·基团R1i，其中i＝n，不是S-烷基或S-芳基，·A表示如在此定义的单嵌段、二嵌段或三嵌段聚合物。为了获得包含亲水性和疏水性嵌段的水溶性的两亲性共聚物，此方法包括根据以下步骤形成第一嵌段：1使以下各项接触：-至少一种烯键式不饱和单体，-至少一种自由基的来源，以及-至少一种如在此描述的具有式I的化合物；2通过重复步骤1使用以下各项形成第二嵌段：性质不同的单体，以及代替具有式I的前体化合物的衍生自步骤1的聚合物；以及3任选地、至少部分地水解所获得的共聚物。在步骤1期间，合成了聚合物的第一嵌段，其主要是亲水性或疏水性的取决于所用单体的性质和量。在步骤2期间，合成了聚合物的其他嵌段。烯键式不饱和单体可选自在此定义的亲水性、疏水性和可水解的单体，其比例适用于获得嵌段共聚物，在该嵌段共聚物中这些嵌段表现出了以上定义的特征。根据此方法，如果所有连续聚合均在同一反应器中进行，则通常优选在后续步骤的聚合开始之前、因此在引入新单体之前将步骤中所用的所有单体消耗。然而，其可以如此发生，使得前述步骤的疏水性或亲水性单体在后续嵌段的聚合期间仍然存在于反应器中。在这种情况下，这些单体通常占不超过所有单体的5mol％，并且它们通过有助于将疏水性或亲水性单元引入到后续嵌段中来参与聚合。包含亲水性嵌段和疏水性嵌段的水溶性的两亲性共聚物可以从单一类型的疏水性可水解单体获得。在此情况下，步骤2不再是必要的，但聚合物的部分水解于是是至关重要的。使用相同的方法，通过重复前述步骤1和2，但是用包含n-1个嵌段的共聚物代替具有式I的化合物，可能获得包含n个嵌段的共聚物。在一个实施例中，通过上述方法获得的共聚物通常表现出至多2、典型地至多1.5的多分散性指数。可能希望的是与胶乳嵌段混合，其多分散性是受控的。在此情况下，可能的是混合精确比例的若干水溶性的两亲性共聚物，这些共聚物包含亲水性嵌段和疏水性嵌段，每种嵌段具有清晰地限定的分子量。在一个实施例中，在此描述了通过将至少一种衍生自至少一种单体的胶乳聚合物和如在此描述的MacroCTA以及至少一种颜料混合在一起来制备水性涂料组合物的方法。优选地，该胶乳聚合物是处于胶乳聚合物分散体的形式。以上论述的添加剂可以按任何合适的次序添加至该胶乳聚合物、颜料或其组合，以便在水性涂料组合物中提供这些添加剂。就涂漆配制品而言，该水性涂料组合物优选地具有从7至10的pH。在一个实施例中，涂料或涂漆在无传统使用增稠剂或流变改性剂的情况下可增稠。在一个实施例中，当将pH从低pH调整至高于7的pH时，胶乳或者涂料自增稠，这将允许不使用增稠剂来配制涂漆。涂漆也示出改进的抗粘连性和耐污性。在一个实施例中，该涂料组合物可以增稠至约85-125KU。在另一个实施例中，该涂料组合物可以增稠至高于85KU。在又另一个实施例中，该涂料组合物可以增稠至约90-120KU。在一个实施例中，低pH意指小于或等于6、5、或者4的pH。在另一个实施例中，低pH意指小于或等于3或者2的pH。在另一个示例性实施例中，低pH意指小于或等于6、5.5、5、或者4.5的pH。在一个实施例，在此描述了用于制备水性聚合物分散体的方法，该方法包括在水性聚合介质中在至少一种自由基引发剂和至少一种具有式I化合物存在下使烯键式不饱和单体进行自由基聚合；其中该水性聚合物分散体的特征在于在低于约5.0的pH下，具有75KU、或70KU、或65KU的下限的粘度，但在调整为约6.5或更高的pH后，粘度大于或等于85KU、或90KU、或95KU。在配制胶乳和胶乳涂漆涂料中，可能考虑的物理特性包括但不限于，粘度对剪切速率、施用于表面的容易性、可扩展性以及剪切稀化。当使用可水解的疏水性单体时，可以使用碱或酸进行水解。碱可选自碱金属或碱土金属氢氧化物，如氢氧化钠或氢氧化钾，碱金属醇盐，如甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾、乙醇钾或叔丁醇钾，氨和胺，如三乙胺。酸可选自硫酸、盐酸和对甲苯磺酸。也可以使用阳离子或阴离子型的离子交换树脂或离子交换膜。水解通常在5℃与100℃之间、优选在15℃与90℃之间的温度下进行。优选地，在水解后，洗涤嵌段共聚物，例如通过对水透析或使用溶剂如醇进行洗涤。还可以通过将pH降低低于4.5来使之沉淀。水解可以在单嵌段聚合物或在最终嵌段聚合物上进行，该单嵌段聚合物随后将与其他嵌段相关联。本发明的胶乳在分散体中包含由包含烯键式不饱和度的单体获得的水不溶性聚合物。已经在水溶性的两亲性共聚物的定义的上下文中所提及的所有单体可用作包含胶乳生产中涉及的烯键式不饱和度的单体。因此，可以参考本说明书的这一部分来选择包含烯键式不饱和度的有用单体。典型地在乳液聚合中用于制成用于胶乳涂漆的胶乳的单体包括但不限于如以下各项的单体：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、其他丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及其共混物、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、比乙酸更高级的羧酸的乙烯基酯例如叔碳酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酰胺、丁二烯、乙烯、氯乙烯等，及其混合物。这进一步在以下标题为“胶乳单体”的章节中进行论述。在一个实施例中，进料至反应器以制备该聚合物胶乳粘结剂的胶乳单体优选包括至少一种选自下组的丙烯酸单体，该组由以下项组成：丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸以及甲基丙烯酸酯。另外，这些单体可以包括苯乙烯、乙酸乙烯酯或乙烯。这些单体还可以包括一种或多种选自下组的单体，该组由以下项组成：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、脲基甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、支链叔单羧酸的乙烯基酯例如，以商标VEOVA从壳牌化学公司ShellChemicalCompany可商购或作为EXXAR新乙烯基酯由埃克森美孚化学公司ExxonMobilChemicalCompany销售的乙烯基酯、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸以及乙烯。还有可能包括C4-C8共轭二烯，如1，3-丁二烯、异戊二烯或氯丁二烯。在制成丙烯酸涂漆中常用的单体是丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙脂等。优选地，这些单体包括一种或多种选自下组的单体，该组由以下项组成：丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯以及丙烯酸2-乙基己酯。胶乳聚合物典型地选自下组，该组由以下项组成：纯丙烯酸类包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、和或甲基丙烯酸酯，作为主要单体；苯乙烯丙烯酸类包括苯乙烯和丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、和或甲基丙烯酸酯，作为主要单体；乙烯基丙烯酸类包括乙酸乙烯酯和丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、和或甲基丙烯酸酯，作为主要单体；以及丙烯酸化的乙烯乙酸乙烯酯共聚物包括乙烯、乙酸乙烯酯和丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、和或甲基丙烯酸酯，作为主要单体。在另一个实施例中，该胶乳聚合物包含单体如丙烯酰胺和丙烯腈，以及一种或多种官能单体如衣康酸和脲基甲基丙烯酸酯，如本领域技术人员易于理解的。在具体优选的实施例中，该胶乳聚合物是纯丙烯酸类，如衍生自包括丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的单体的丙烯酸丁酯甲基丙烯酸甲酯共聚物。在一个实施例中，胶乳聚合物包含：a选自乙酸乙烯酯的第一单体；以及b至少一种第二单体，其选自：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、马来酸丁基甲酯、乙烯基磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基膦酸、乙烯基苯磺酸、α-丙烯酰氨基甲基丙磺酸、烯丙基膦酸及其任何一种的盐。在典型的丙烯酸涂漆组合物中，该聚合物是由丙烯酸或甲基丙烯酸的一种或多种酯构成，典型地是由例如按重量计约5050的高Tg单体例如甲基丙烯酸甲酯和低Tg单体例如丙烯酸丁酯连同小比例例如按重量计约0.5％至约2％的丙烯酸或甲基丙烯酸的混合物构成。乙烯基-丙烯酸涂漆通常包括乙酸乙烯酯和丙烯酸丁酯和或丙烯酸2-乙基己酯和或叔碳酸乙烯酯。在乙烯基-丙烯酸涂漆组合物中，至少50％的所形成聚合物是由乙酸乙烯酯构成，其余的是选自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯。苯乙烯丙烯酸聚合物典型地类似于丙烯酸聚合物，其中苯乙烯取代其甲基丙烯酸酯单体的全部或部分。胶乳聚合物分散体优选包括从约30％至约75％的固体和从约70nm至约650nm的平均胶乳粒度。胶乳聚合物优选以按重量计从约5％至约60％、并且更优选按重量计从约8％至约40％即，基于该涂料组合物的总重量干胶乳聚合物的重量百分比的量存在于该水性涂料组合物中。该水性涂料组合物是稳定的流体，其可以施用于多种多样的材料，例如像纸、木材、混凝土、金属、玻璃、陶瓷、塑料、石膏、以及屋顶基材如沥青涂料、屋顶油毡、泡沫聚氨酯绝缘层；或者施用于预先涂漆的、涂底漆的、有底涂层的、磨损的或风化的基材。本发明的水性涂料组合物可以通过本领域众所周知的各种技术施用于这些材料，例如像刷子、辊、拖把、空气辅助的或无空气的喷涂、静电喷涂等。液体载体在一个实施例中，本发明的组合物例如涂漆或染色剂包含所选定的聚合物和液体载体。在一个实施例中，该液体载体是包含水的水性载体，并且处理溶液是呈材料和添加剂的溶液、乳液、或分散体的形式。在一个实施例中，该液体载体包含水和水混溶性有机液体。合适的水混溶性有机液体包括饱和或不饱和的一元醇和多元醇，例如像甲醇、乙醇、异丙醇、鲸蜡醇、苄醇、油醇、2-丁氧基乙醇和乙二醇；以及烷基醚二醇，例如像乙二醇单乙醚、丙二醇单乙醚和二甘醇单甲醚。如在此使用的，术语“水性介质aqueousmedium”和“水性介质aqueousmedia”在此用于是指其中水是主要组分的任何液体介质。因此，该术语包括水本身以及水性溶液和分散体。烯键式不饱和单体在一个实施例中，额外缔合型单体的反应性基团是烯键式不饱和的基团，并且该单体是包含每分子至少一个烯键式不饱和位点更典型地，α-，β-不饱和羰基部分和至少一个根据结构D.XXI的基团的烯键式不饱和的单体，并且是与酸性单体和非离子型单体可共聚的。在一个实施例中，该任选额外的缔合型单体包含一种或多种根据结构D.XXIII的化合物：R24-R23-R22-R21D.XXIII其中：R21、R22和R23各自如上所述，并且R24是具有烯键式不饱和位点的部分。因此，所得疏水性单体单元具有结构D.XXIV：在一个实施例中，根据结构D.XXI的化合物是α-，β-不饱和羰基化合物。在一个实施例中，R23是根据结构D.X。在一个实施例中，该额外的缔合型单体包含一种或多种根据结构D.XXV的化合物：其中R21是直链或支链C5-C50烷基、羟烷基、烷氧基烷基、芳基、或芳烷基，R25是甲基或乙基，并且p和q独立地是从2至5，更典型地是2或3的整数，各r独立地是从1至约80，更典型地从1至约50的整数，各s独立地是从0至约80，更典型地从0至约50的整数，t是从1至约50的整数，前提是整数t乘以r+s之和的乘积是从2至约100；或p、q、r、s和t各自如以上以其他方式所述。在一个实施例中，该额外的缔合型单体包含一种或多种根据结构D.XXV的化合物，其中R21是直链C16-C22烷基。在一个实施例中，这些任选额外的缔合型单体包含一种或多种根据结构D.XXV的化合物，其中R21是支链C5-C50烷基，更典型地是根据结构D.VIII的支链C5-C50烷基。例如，R21可以具有结构D.XXVI其中m和n各自独立地是从1至39的正整数，并且m+n表示从4至40的整数，如通过授予Yang等人的美国专利申请公开200602700563A1将该申请通过援引方式并入本申请所披露。在一个实施例中，该任选额外的缔合型单体包含一种或多种根据结构D.XXV的化合物，其中p＝2，s＝0并且t＝1。在一个实施例中，该任选额外的缔合型单体包含一种或多种根据结构D.XXV的化合物，其中R21是直链C16-C22烷基，R25是甲基或乙基，p＝2，s＝0并且t＝1。合适的烯键式不饱和的任选额外的缔合型单体包括：包含每分子至少一个直链或支链C5-C40烷基-聚醚基团的烷基-聚醚甲基丙烯酸酯，如己基聚烷氧基化甲基丙烯酸酯、十三烷基聚烷氧基化甲基丙烯酸酯、十四烷基聚烷氧基化甲基丙烯酸酯、十六烷基聚烷氧基化甲基丙烯酸酯、硬脂基聚烷氧基化甲基丙烯酸酯、二十烷基聚烷氧基化甲基丙烯酸酯、二十二烷基聚烷氧基化甲基丙烯酸酯、三十烷基聚烷氧基化甲基丙烯酸酯、三苯乙烯基苯氧基聚烷氧基化甲基丙烯酸酯，及其混合物，包含每分子至少一个C5-C40烷基-聚醚取代基的烷基-聚醚甲基丙烯酰胺，如己基聚烷氧基化甲基丙烯酰胺、十三烷基聚烷氧基化甲基丙烯酰胺、十四烷基聚烷氧基化甲基丙烯酰胺、十六烷基聚烷氧基化甲基丙烯酰胺、硬脂基聚烷氧基化甲基丙烯酰胺、二十烷基聚烷氧基化甲基丙烯酰胺、二十二烷基聚烷氧基化甲基丙烯酰胺、三十烷基聚烷氧基化甲基丙烯酰胺，及其混合物，包含每分子至少一个C5-C40烷基-聚醚取代基的烷基-聚醚乙烯基酯、烷基-聚醚乙烯基醚、或烷基-聚醚乙烯基酰胺，如聚烷氧基化硬脂酸乙烯基酯、十四烷基聚烷氧基化乙烯基醚，及其混合物，以及以上烷基-聚醚丙烯酸酯、烷基-聚醚甲基丙烯酸酯、烷基-聚醚丙烯酰胺、烷基-聚醚甲基丙烯酰胺、烷基-聚醚乙烯基酯、烷基-聚醚乙烯基醚、和或烷基-聚醚乙烯基酰胺的任意混合物。在一个实施例中，该任选额外的额外缔合型单体包含含有每分子一个直链或支链C5-C40烷基-聚烷氧基化基团更典型地是C10-C22烷基-聚乙氧基化基团的一种或多种烷基-聚烷氧基化甲基丙烯酸酯，如癸基-聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、十三烷基-聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、肉豆蔻基-聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、十六烷基-聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、硬脂基-聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、二十烷基-聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、二十二烷基-聚乙氧基化甲基丙烯酸酯，甚至更典型地癸基-聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、十三烷基-聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、肉豆蔻基-聚乙氧基甲基丙烯酸酯、十六烷基-聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、硬脂基-聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、二十烷基-聚乙氧基化甲基丙烯酸酯、二十二烷基-聚乙氧基化甲基丙烯酸酯，及其混合物。阴离子型单体在一个实施例中，这些酸性单体单元各自独立地包含每个单体单元至少一个根据结构A.I的基团：-R32-R31A.I其中R31是包含至少一个羧酸、磺酸或磷酸基团的部分，并且R32不存在或是二价连接基团。在一个实施例中，R32是O、-CH2n-O-，或是根据结构结构A.II：其中：n是从1至6的整数，A是O或NR17，并且R17是H或C1-C4烷基。在一个实施例中，这些酸性单体单元各自独立地包含每个单体单元一个或两个羧基，并且如果酸性单体单元包含单个羧基，则可以进一步包含根据-CH2COOR33的酯基，其中R33是烷基，更典型地C1-C6烷基。这些酸性单体单元可以通过已知合成技术，例如像通过将一个或多个根据结构A.I的基团接枝到聚合物主链如烃聚合物主链、聚酯聚合物主链、或多糖聚合物主链上来制成。在替代方案中，它们可以通过聚合每分子包含反应性官能团以及至少一个根据结构A.I的基团的单体来制成。在一个实施例中，该反应性官能团是烯键式不饱和的基团，所以包含反应性官能团的单体是烯键式不饱和的单体。因此，该酸性单体每分子包含至少一个烯键式不饱和位点更典型地，α-，β-不饱和羰基部分和至少一个根据结构A.I的基团，并且与一个或多个非离子型单体和一个或多个疏水性单体是可共聚的。在一个实施例中，该酸性单体包含一个或多个根据结构A.III的烯键式不饱和的单羧酸单体：R34-R32-R31A.III其中：R31和R32各自如上所述，并且R34是具有烯键式不饱和位点的部分。在一个实施例中，根据结构A.III的化合物是α-，β-不饱和羰基化合物。在一个实施例中，R34是根据结构A.IV：其中R19是H或C1-C4烷基。合适的酸性单体包括，例如烯键式不饱和的羧酸单体如丙烯酸和甲基丙烯酸、烯键式不饱和的二羧酸单体如马来酸和富马酸、烯键式不饱和的二羧酸烷基单酯单体如马来酸丁基甲酯、烯键式不饱和的磺酸单体如乙烯基磺酸2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸和苯乙烯磺酸、以及烯键式不饱和的膦酸单体如乙烯基膦酸和烯丙基膦酸、其任意盐，以及它们的任意混合物。可替代地，可以使用对应的烯键式不饱和的酸酐或酰基氯单体如马来酸酐并随后水解以给出具有两个酸基的侧链部分。优选的酸性单体单元衍生自选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其混合物的一种或多种单体。甲基丙烯酸具有以下式A.V：非离子单体在一个实施例中，这些额外的非离子型单体单元各自独立地包含每个单体单元至少一个根据结构B.I的基团：-R42-R41B.I其中R41是烷基、羟烷基、烷氧基烷基、环烷基、芳基、芳烷基、或芳氧基，并且R42不存在或是二价连接基团。在一个实施例中，R41是C1-C22烷基、C1-C22羟烷基、C2-C22烷氧基烷基、C6-C24环烷基、C6-C40芳基、或C7-C40芳烷基，更典型地为C2-C12烷基。在一个实施例中，R41是C1-C22烷基、更典型地为C1-C12烷基。在一个实施例中，R42是O、-CH2n-O-其中n是从1至6的整数，或是根据结构B.II：其中：n是从1至6的整数，A是O或NR17，并且R17是H或C1-C4烷基。非离子型单体单元可以通过已知合成技术，例如像通过将一个或多个根据结构B.I的基团接枝到聚合物主链，如烃聚合物主链、聚酯聚合物主链、或多糖聚合物主链、或通过与例如上述酸性单体和疏水性单体以及选自每分子包含反应性官能团和至少一个根据结构B.I的基团的单体的至少一种其他单体聚合而制成的主链上来制成。可替代地，这些非离子型单体单元可以简单的是聚合物主链的非接枝部分。在一个实施例中，这些非离子型单体单元是衍生自包含反应性官能团和根据结构B.I的基团的非离子型单体例如，丙烯酸乙酯，并且是与酸性单体和疏水性单体可共聚的。在一个实施例中，非离子型单体的反应性官能团是烯键式不饱和的基团，并且该非离子型单体是包含每分子至少一个烯键式不饱和位点更典型地，α-，β-不饱和羰基部分和至少一个根据结构B.I的基团的烯键式不饱和的单体。在一个实施例中，该非离子型单体包含一种或多种根据结构B.III的化合物：R43-R42-R41B.III其中：R41和R42各自如上所述，并且R43是具有烯键式不饱和位点的部分。在一个实施例中，根据结构B.IIII的化合物是α-，β-不饱和羰基化合物。在一个实施例中，R43是根据结构B.IV：其中R19是H或C1-C4烷基。合适的非离子型单体包括含有每分子至少一个根据结构D.I的基团的不饱和的单体，包括甲基丙烯酸酯，如：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯和甲基丙烯酸乙酰氧基乙酯；甲基丙烯酰胺，如甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基乙基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-异丙基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基甲基丙烯酰胺、N-叔辛基甲基丙烯酰胺和双丙酮甲基丙烯酰胺；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯；N-乙烯酰胺，如N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基甲酰胺和N-乙烯基乙酰胺；以及乙烯基醚，如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚和羟丁基乙烯基醚；以及烯键式不饱和的芳基化合物，如苯乙烯。一种用于通过RAFT制备自组装的颗粒诱导的大分子聚合物乳化剂的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：1在作为原料的两种不同的亲水性和疏水性单体中，该原料通过两亲性分子RAFT聚合而形成；2两亲性大分子链转移剂和交联剂RAFT聚合反应溶剂，在交联由溶剂溶解度差异形成的聚合物核之后使用交联剂直接诱导胶体颗粒的形成，将反应溶液透析以除去未反应的单体以获得胶体颗粒分散体；3以所获得的胶体颗粒的步骤2的分散体作为水相，并将油相以一定体积比混合，聚合物组合物在一个实施例中，该胶乳聚合物组合物是处于水性聚合物分散体的形式，该水性聚合物分散体典型地具有包括该聚合物和任何表面活性剂的固体含量，这些表面活性剂可能存在并且基于聚合物分散体的总重量最高达约60wt％，并且更典型地约20wt％至约50wt％。实验实例1S1341-100在缓慢的连续氮气吹扫下，将去离子水和MacroCTA，PAM-Xa聚丙烯酰胺黄原酸酯，42％的固体51.5g[基于总单体的8％]添加到配备有搅拌、加热和冷却装置的合适的反应器中用于乳液聚合。在连续搅拌下，将反应器的温度升高至恒温，并且将单体混合物13.5g[总计272.5g的通过混合乙酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、和丙烯酸制备的单体的5.0％]添加到反应器中。一旦反应器的温度已经稳定，将偏亚硫酸氢钠溶液[偏亚硫酸氢钠0.235g和碳酸氢钠溶于去离子水中的总溶液的20％]添加到反应器中。5分钟后，添加过硫酸铵溶液[过硫酸铵0.582g溶于去离子水中的总溶液的20％]。将种子在35℃下保持持续40分钟。不存在可观察到的颜色变化带蓝色的；然而，1℃-2℃的轻微放热是显著的。取出小样品以检查粒度。设定剩余单体混合物259.0g的连续添加以在3小时30分钟内结束。单体添加40分钟后，在反应器温度下将总计3ml的FeCl3溶液添加到反应器中。观察到2℃的放热。添加单体和引发剂一小时后，将反应器的温度在3小时期间缓慢升高至高于50℃。在单体和引发剂添加结束时，在至少30分钟内，将反应器的温度缓慢升高。65℃下存在显著增加的放热。将反应器冷却低于40℃，并且将所得胶乳通过136μm的聚酯过滤器过滤。获得的聚合物分散体具有44.34％的固体含量，并且平均粒度为121.7d.nm。对比实例1S1336-68在缓慢的连续氮气吹扫下，将去离子水107.5g、C14-C16烯烃磺酸钠表面活性剂2.5g[基于总单体的0.40％]和碳酸氢钠0.1g添加到配备有搅拌、加热和冷却装置的合适的反应器中用于乳液聚合。在连续搅拌下，将反应器的温度升至72.0℃。72.0℃下，将单体预乳液10.80g[总计360.12g的单体预乳液的3.0％，该单体预乳液通过混合去离子水100g、C14-C16烯烃磺酸钠表面活性剂9.37g、碳酸氢钠0.75g、乙酸乙烯酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸制备的]添加到反应器中在添加之前使预乳液稳定，随后将过硫酸铵溶液添加到反应器中。将种子保持持续15分钟。取出小样品以检查粒度。设定剩余单体预乳液349.3g的连续添加以在3小时50分钟内结束，并且设定剩余引发剂溶液的连续添加以在4小时内结束。使用136μm的聚酯过滤器过滤所得胶乳。获得的聚合物分散体具有47.89％的固体含量，平均粒度为103.3d.nm并且pH为4.95。对比实例2EncorTM310从阿科玛公司Arkema获得的是用作对照物的商业乙烯基丙烯酸粘结剂对比实例2实例粒度，d.nm固体，％pH凝结物粘度实例1121.744.344.940.114549.0对比实例1103.347.894.950.013040对比实例2300涂漆配制品：将从实例1、对比实例1以及对比实例2制备的胶乳样品来制成建筑涂漆。在以下表1中给出了涂漆配制品。表1：涂漆配制品在以下表2中测量了液体涂漆特性。表2：液体涂漆性能特性样品实例1对比实例1对比实例2初始特性KU粘度105100.2101.1ICI粘度，泊1.21.61.4pH8.619.129.02平衡特性KU粘度119110125121ICI粘度，泊2.11.81.34pH8.289.349.01进一步评价了干涂漆性能并且在表3中给出了这些特性。表3：干涂漆的特性实例22.5％PAA-XA在高搅拌下将去离子水以及macroCTApAA-Xa聚丙烯酸黄原酸酯，40.37％的固体[基于总单体的1.1％]混合，并使用氢氧化铵溶液20％的溶液中和至6.20的pH。将混合物添加到配备有搅拌、加热和冷却装置、以及缓慢的连续氮气吹扫的合适的反应器中用于乳液聚合。在连续搅拌下，将反应器的温度升高并且将单体混合物[由混合乙酸乙烯酯和丙烯酸丁酯制备的单体]添加到反应器中。一旦反应器的温度已经稳定，向反应器中添加过硫酸铵溶液。在5分钟内观察到蓝色着色。将种子在恒温下保持持续30分钟。取出小样品以检查粒度。将剩余单体连同macroCTA进料[基于通过混合pAA-Xa40.37％的固体制备的总单体的1.4％]在3小时内连续进料，并且设定在1小时30分钟内完成去离子水与氢氧化铵的连续进料。当单体添加完成时，获得水性聚合物分散体的小样品以计算固体含量。如果固体含量已经达到理论固体含量，则将反应冷却至约40℃，并将所得胶乳通过136μm的聚酯过滤器过滤。获得的聚合物分散体具有42.57％的固体含量，平均粒度为159.3d.nm并且pH为5.70。实例3PAM-PAA-XA--在高搅拌下将去离子水295.2g以及CTAPAM-PAA-XA共聚物，34.20％的固体6.0g[基于总单体的1.00％]混合，并使用氢氧化铵溶液20％的溶液中和至6.09的pH。将混合物添加到配备有搅拌、加热和冷却装置、以及缓慢的连续氮气吹扫的合适的反应器中用于乳液聚合。在连续搅拌下，将反应器的温度升至68℃。68℃下，将单体混合物13.0g[总计200g的通过混合乙酸乙烯酯160.0和丙烯酸丁酯40g制备的单体的6.5％]添加到反应器中。一旦反应器的温度已经稳定于68℃，将过硫酸铵溶液[基于通过将过硫酸铵0.18g溶于去离子水2.23g中制备的总单体的0.08％]添加到反应器中。在5分钟内观察到蓝色着色。将种子在68℃下保持持续40分钟。取出小样品以检查粒度。在3小时40分钟内，连续进料剩余单体187.0g。当单体添加完成时，获得水性聚合物分散体的小样品以计算固体含量。如果固体含量已经达到理论固体含量，则将反应冷却至约40℃，并将所得胶乳通过136μm的聚酯过滤器过滤。如果固体含量不在理论固体含量下，则将水性聚合物分散体进一步反应直至达到理论固体含量。对于此具体实例，在将胶乳聚合物分散体冷却至40℃之前，将其在68℃温度下进一步加热1小时，并使用136μm的聚酯过滤器过滤所得胶乳。获得的聚合物分散体具有39.97％的固体含量，平均粒度为140.2d.nm并且pH为5.16。对比实例3S1403-138在缓慢的连续氮气吹扫下，将去离子水102.0g和RhodapexEST303.32g[十三烷基醚硫酸钠、3摩尔EO30.0％的活性物][基于总单体的0.40％]添加到配备有搅拌、加热和冷却装置的合适的反应器中用于乳液聚合。在连续搅拌下，将反应器的温度升至35℃。35℃下，将单体预乳液19.0g[总计372.45g的单体预乳液的5.0％，该单体预乳液通过混合去离子水104.0g、RhodapexEST3012.45g、碳酸氢钠0.38g、乙酸乙烯酯197.5g、丙烯酸丁酯55.6g、以及丙烯酸2.5g制备的]添加到反应器中在添加之前使预乳液稳定。然后，将焦亚硫酸钠溶液6.05g[溶于去离子水30.0g中的焦亚硫酸钠0.23g的总溶液的20.0％]添加到反应器中，随后添加过硫酸铵溶液6.10g[溶于去离子水30.0g中的过硫酸铵0.50g的总溶液的20.0％]。添加引发剂后，观察到浅蓝色颜色。种子添加后5分钟，将反应器的温度提高54.0℃，且将种子在54.0℃下保持持续25分钟。在单体以及引发剂进料之前，取出小样品以检查粒度。将剩余单体预乳液的连续添加在4小时内完成，且过硫酸铵以及焦亚硫酸钠的剩余溶液的连续添加在4小时15分钟内完成。在单体和引发剂进料后，固体含量为30.37％，且反应器的温度升高至62.0℃。将所得胶乳进一步加热2.5小时，然后将其冷却至40℃，并使用136μm的聚酯过滤器将其过滤。获得的聚合物分散体具有46.92％的固体含量，平均粒度为121.4d.nm并且pH为5.67。表4：胶乳表征实例粒度，d.nm固体，％pH凝结物，％粘度实例2144.943.995.620.06700实例3140.239.975.160.003340对比实例3121.440.735.70.0921390涂漆配制品将从实例2、实例3以及对比实例3制备的胶乳样品制成建筑涂漆。在以下表5中给出了涂漆配制品。表5：涂漆配制品在以下表6中测量了液体涂漆特性。表6：液体涂漆性能特性进一步评价了干涂漆性能并且在表7中给出了这些特性。表7：干涂漆的特性实例4第一步是在1升夹套式反应器中重新进行种子合成，以具有更好的温度和回流演化的愿景。以半装料500g-16FTI013以及全装料1000g-16FTI016已经进行了两种合成。关键参数固体：15％大分子单体聚合物的比率：15.70％pAmpAm+VA夹套温度：68℃运行中恒定实例5：pAM-5k-Xa聚丙烯酰胺其中Mw为5000-黄原酸酯表8：聚丙烯酰胺Mw为5000-黄原酸酯配方装入水和大分子单体溶液，N2鼓泡转到层，添加AVM，将夹套的温度设定为67℃以使内部温度为约63℃-64℃在整个运行中保持夹套温度在67℃转到层并且注射I，然后遵循反应特征在冷却之前捕集在此没有运行任选的氧化还原捕集在此没有使用任选的缓冲动力学特征可以取决于MacroCTA制备采用的合成过程，最高达120′达到峰的时间不是意外的额外实例：以下列出的配方与上述相似，其中差异是引发剂的量以及MacroCTA的类型，该MacroCTA不基于pAM，它基于：丙烯酰胺以及丙烯酸＞pAM-AA，通常用比率8020和6040仍为5,000Mw。VABAAA是乙酸乙烯酯丙烯酸丁酯和丙烯酸，比率为80191表9实例100通过macro-CTA技术PISA制备具有改性的表面化学性质的胶乳聚合物样品，并且配制了建筑涂漆。在以下表100中给出了涂漆配制品。通过常规表面活性剂技术制得对比的胶乳样品，并且也配制了类似的建筑涂漆。表100.无光泽涂漆配方实例100中的胶乳样品是通过macro-CTA技术PISA制备；测量了胶乳粘度对比pH，并且结果在下图1中给出。图1示出了当调整pH至高于7时，胶乳粘度显著增加。这种自增稠特性将允许涂漆配制者不使用额外的增稠剂配制达到所希望粘度的涂漆。在以下表101中测量了液体涂漆特性。基于PISA技术的胶乳涂漆清楚地示出自增稠特性，且不需要额外的增稠剂达到涂漆所希望的粘度以及流变学特征。表101.液体涂漆性能特性进一步评价了干涂漆性能并且在以下表102中给出了这些特性。基于PISA技术的胶乳涂漆也示出改进的抗粘连性尤其是在高温下以及耐污性。表102.干涂漆性能特性应理解，除以上明确地讨论的那些实施例之外的实施例和等效物也在本发明的精神和范围之内。因此，本发明不限于以上说明而是由所附权利要求书限定。

权利要求：1.一种涂料组合物，该涂料组合物包含：具有改性的表面化学性质的胶乳组合物，其在以下各项的存在下通过自由基乳液聚合获得：至少一种烯键式不饱和单体或至少一种含有残余烯键式不饱和键的聚合物，其包括：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、乙烯乙酸乙烯酯VAE、丙烯腈、丙烯酰胺、丁二烯、乙烯、氯乙烯、以及其混合物，至少一种自由基聚合引发剂，以及至少一种包含式I的水溶性的和或水可分散的单嵌段、二嵌段或三嵌段聚合物：R11x-Z11-C＝S-Z12-[A]-R12I其中：Z11表示C、N、O、S或P，Z12表示S或P，R11和R12可以是相同或不同的，表示：-任选地取代的烷基、酰基、芳基、烯基或炔基i，或者-饱和或不饱和的、任选地取代的或芳香族的碳基环ii，或者-饱和或不饱和的、任选地取代的杂环iii，这些基团和环i、ii和iii可能被取代的苯基、取代的芳香族的基团或以下基团所取代：烷氧基羰基或芳氧基羰基-COOR，羧基-COOH，酰氧基-O2CR，氨基甲酰基-CONR2，氰基-CN，烷基羰基，烷基芳基羰基，芳基羰基，芳基烷基羰基，邻苯二甲酰亚胺基，马来酰亚胺基，琥珀酰亚胺基，脒基，胍基，羟基-OH，氨基-NR2，卤素，烯丙基，环氧基，烷氧基-OR，S-烷基，S-芳基，亲水性或离子性的基团如羧酸的碱金属盐、磺酸的碱金属盐，聚氧化烯烃PEO或PPO链以及阳离子取代基季铵盐，R表示烷基或芳基，x对应于Z11的化合价，或可替代地x是0，在此情况下，Z11表示苯基、烯基或炔基基团，其任选地被以下各项所取代：任选地取代的烷基；酰基；芳基；烯基或炔基；任选地取代的、饱和的、不饱和的或芳香族的、碳基环；任选地取代的、饱和或不饱和的杂环；烷氧基羰基或芳氧基羰基-COOR；羧基COOH；酰氧基-O2CR；氨基甲酰基-CONR2；氰基-CN；烷基羰基；烷基芳基羰基；芳基羰基；芳基烷基羰基；邻苯二甲酰亚胺基；马来酰亚胺基；琥珀酰亚胺基；脒基；胍基；羟基-OH；氨基-NR2；卤素；烯丙基；环氧基；烷氧基-OR、S-烷基；S-芳基；亲水性或离子性的基团，如羧酸的碱金属盐、磺酸的碱金属盐，聚氧化烯烃PEO或PPO链以及阳离子取代基季铵盐；并且A表示至少包含亲水性第一嵌段以及任选的疏水性或亲水性第二嵌段的单嵌段、二嵌段或三嵌段聚合物，其中该涂料组合物基本上不含添加的流变改性剂。2.如权利要求1所述的涂料组合物，其中，该涂料组合物是水性胶体分散体，其在低于约5.0的pH下具有小于或等于65KU的粘度，但在调整为约5.5或更高的pH后具有增加的粘度。3.如权利要求1所述的涂料组合物，其中，该涂料组合物是水性胶体分散体，其在低于约5.0的pH下具有小于或等于70KU的粘度，但在调整为约6.5或更高的pH后具有大于或等于85KU的粘度。4.如权利要求1所述的涂料组合物，其中，该涂料组合物是水性胶体分散体，其在低于约5.0的pH下具有小于或等于65KU的粘度，但在调整为约6.5或更高的pH后具有大于或等于95KU的粘度。5.如权利要求1所述的涂料组合物，其中，该至少一种烯键式不饱和单体包括乙酸乙烯酯、乙烯乙酸乙烯酯VAE、以及其混合物。6.如权利要求5所述的涂料组合物，其中，该至少一种烯键式不饱和单体进一步包括至少一种第二单体，该至少一种第二单体选自：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯以及甲基丙烯酸乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基乙基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-异丙基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基甲基丙烯酰胺、N-叔辛基甲基丙烯酰胺以及双丙酮甲基丙烯酰胺、丙酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚、苯乙烯、马来酸、富马酸、马来酸丁基甲酯、乙烯基磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基膦酸、烯丙基膦酸、其盐、以及它们的混合物。7.如权利要求1所述的涂料组合物，进一步包含至少一种添加剂，该至少一种添加剂选自下组，该组由以下各项组成：分散剂、消泡剂、杀生物剂、防霉剂、着色剂、蜡、香料以及共溶剂。8.如权利要求1所述的涂料组合物，其中，该至少一种包含式I的水溶性的和或水可分散的单嵌段、二嵌段或三嵌段聚合物具有从5,000至7,000的重均分子量。9.一种用于制备水性聚合物分散体的方法，该方法包括在水性聚合介质中在至少一种自由基引发剂和至少一种具有式I化合物存在下使烯键式不饱和单体进行自由基聚合；其中该水性聚合物分散体基本上不合添加的流变改性剂，其中该水性聚合物分散体的特征在于在低于约5.0的pH下，粘度小于或等于70KU，但在调整为约6.5或更高的pH后，粘度大于或等于85KU。10.如权利要求9所述的方法，其中，该水性聚合物分散体的特征在于在低于约5.0的pH下，粘度小于或等于65KU，但在调整为约6.5或更高的pH后，粘度大于或等于90KU。11.如权利要求9所述的方法，其中，该水性聚合物分散体是胶乳聚合物分散体，该胶乳聚合物包含：a选自乙酸乙烯酯或乙烯乙酸乙烯酯VAE的第一单体；以及b至少一种不同于该第一单体的第二单体。12.如权利要求9所述的方法，其中，该水性聚合物分散体是胶乳聚合物分散体，该胶乳聚合物包含：a选自乙酸乙烯酯的第一单体；以及b至少一种第二单体，其选自：丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、马来酸丁基甲酯、乙烯基磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基膦酸、乙烯基苯磺酸、α-丙烯酰氨基甲基丙磺酸、烯丙基膦酸及其任何一种的盐。13.如权利要求9所述的方法，其中，该至少一种具有式I的化合物具有从5,000至7,000的重均分子量。14.如权利要求1所述的涂料组合物，进一步包含颜料。15.如权利要求9所述的方法，其中，该水性聚合物分散体进一步包含颜料。

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