恭喜中国科学院大连化学物理研究所胡向平获国家专利权
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龙图腾网恭喜中国科学院大连化学物理研究所申请的专利一种具有边臂的手性二茂铁P,N,N-配体、合成方法及其应用获国家发明授权专利权,本发明授权专利权由国家知识产权局授予,授权公告号为:CN115873047B 。
龙图腾网通过国家知识产权局官网在2025-06-10发布的发明授权授权公告中获悉:该发明授权的专利申请号/专利号为:202111149732.3,技术领域涉及:C07F17/02;该发明授权一种具有边臂的手性二茂铁P,N,N-配体、合成方法及其应用是由胡向平;刘振婷设计研发完成,并于2021-09-29向国家知识产权局提交的专利申请。
本一种具有边臂的手性二茂铁P,N,N-配体、合成方法及其应用在说明书摘要公布了:本发明涉及一种具有边臂的手性二茂铁P,N,N‑配体、合成方法及其应用。具体为:将二茂铁基手性胺与吡啶醛酮在甲醇中室温反应,然后,加入NaBH4反应,柱层析得到手性二茂铁胺‑吡啶中间体。氮气保护下,将手性二茂铁胺‑吡啶中间体溶于无水乙腈中,加入溴苄等边臂物质,最后加入干燥的K2CO3,回流反应,得到具有边臂的手性二茂铁P,N,N‑配体。本发明的配体合成方法具有原料简单易得、反应条件温和、操作简便等特点,配体与铜金属前体原位制得的催化剂,可高效、高选择性地催化烯烃的不对称环丙烷化反应,并适用于杀虫剂拟除虫菊酯类农药的重要中间体—手性第一菊酸的不对称合成中,可达到80%收率,90%对映选择性,且可应用于工业化制备中。
本发明授权一种具有边臂的手性二茂铁P,N,N-配体、合成方法及其应用在权利要求书中公布了:1.一种具有边臂的手性二茂铁P,N,N-配体的合成方法,其特征在于:所述具有边臂的手性P,N,N-配体具有以下结构: ;式中:R1为苯基,R2为甲基,R3、R4为H,R5为苯基;(1)二茂铁基手性胺III与吡啶醛(酮)摩尔比为1~2:1,在甲醇中室温反应12-24小时,然后,向反应液中加入1.5~4当量的NaBH4,25~40℃反应4~8小时,反应结束,饱和氯化铵淬灭,减压除去部分甲醇,加入二氯甲烷稀释,分液,无水硫酸钠干燥,减压浓缩,柱层析处理得到手性二茂铁胺-吡啶中间体V;(2)氮气保护下,将步骤(1)中得到的手性二茂铁胺-吡啶中间体溶于无水乙腈中,加入1~2当量的边臂物质溴苄或氯甲基噁唑,最后加入2~4当量干燥的K2CO3,回流反应2~4小时,过滤,浓缩,柱层析得到具有边臂的手性二茂铁P,N,N-配体I;所述二茂铁基手性胺III结构式如下: ;式中:III的R1、R2为与I中相同基团;所述吡啶醛(酮)的结构式如下: ;式中:R3、R4为与I中相同基团;所述手性二茂铁胺-吡啶中间体V结构式如下: ;式中:V的R1、R2、R3、R4为与I中相同基团。
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