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一种甲醇氧化羰基化反应合成DMC的催化剂及其制备和应用 

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申请/专利权人:太原理工大学

摘要:本发明的目的在于解决现有技术中甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯反应中铜基催化剂选择性差的问题,提供一种高选择性的钴基催化剂。本发明的钴基催化剂由ZIF‑67前驱体焙烧而成,该技术制备的催化剂通过改变焙烧条件可调节Co物种的价态分布、颗粒尺寸、比表面等,最终调控反应性能。本发明的ZIF‑67钴基催化剂具有多级孔结构和规整十二面体形貌,可提供更多暴露在外的活性位点,提高了反应物与活性中心的充分接触,在甲醇氧化羰基化反应中表现出优异的性能。相比于传统的铜基催化剂,本发明的钴基催化剂可在较高的甲醇转化率的前提下,使产物中碳酸二甲酯的选择性从95.0%提升到99.5%以上,显著降低产物的分离费用。

主权项:1.一种甲醇氧化羰基化合成DMC的ZIF-67钴基催化剂,其特征在于,所述的ZIF-67钴基催化剂具有分级多孔结构和规整的十二面体形貌;所述的ZIF-67钴基催化剂的制备方法,包括如下步骤:S1、选取相同体积的一定量的两份甲醇溶剂,按照钴盐与有机配位体的摩尔比为1:1~1:6的比例,称取钴盐与有机配位体,然后分别溶解在两份甲醇溶剂中,得到钴盐甲醇溶液和有机配位体甲醇溶液;S2、将一定量的造孔剂溶解在步骤S1配制的有机配位体甲醇溶液中;S3、将步骤S2得到的溶液与步骤S1配制的钴盐甲醇溶液混合,室温下搅拌24h,离心分离收集固体产物,用甲醇溶剂洗涤固体产物,然后将洗涤后的固体产物在一定温度下真空干燥,得到催化剂前驱体;S4、将步骤S3得到的催化剂前驱体转移到高温反应器中,在惰性气氛条件下,按照升温速率1~10℃min,在600~1000℃下原位碳化处理0.5~6h,得到具有分级多孔结构和规整的十二面体形貌的ZIF-67钴基催化剂;上述制备方法中,所述的钴盐采用硝酸钴,有机配位体采用2-甲基咪唑;所述的造孔剂采用聚乙烯吡咯烷酮。

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