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一种大孔改性加氢催化剂及其生产方法 

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申请/专利权人:中国石油化工股份有限公司;中石化(大连)石油化工研究院有限公司

摘要:本发明公开了一种大孔改性加氢催化剂及其生产方法。该方法包括:1有机溶剂、极性金属晶种、含改性剂的酸性溶液Ⅰ和含改性剂的碱性溶液Ⅰ并流加入第一反应釜中和成胶,得生成液Ⅰ;2生成液Ⅰ进入沉降罐沉降分离,得上层即有机溶剂和下层即溶胶Ⅱ;3溶胶Ⅱ与含改性剂的酸性溶液Ⅱ或含改性剂的碱性溶液Ⅱ并流进入第二反应釜中和成胶,得生成液Ⅲ;4生成液Ⅲ进入老化釜中,加入聚合单体和引发剂老化聚合;5老化物料经干燥,焙烧,得到大孔改性加氢催化剂;其中氧化铝、加氢活性金属和改性剂由含改性剂的酸性溶液和或含改性剂的碱性溶液引入加氢催化剂中。本发明催化剂可用作劣质原料的改性加氢催化剂。

主权项:1.一种大孔改性加氢催化剂,包括氧化铝、加氢活性金属和改性剂,改性剂选自氟、硼、磷、硅中的至少一种,催化剂性质如下:孔容为1.5~1.8mLg,比表面积为250~350m2g,可几孔径≮150nm;所述改性加氢催化剂呈球形颗粒,在所述改性加氢催化剂颗粒的核心区,加氢活性金属的浓度以氧化物计为20wt%~90wt%,改性剂的浓度以单质计为2.0wt%~3.0wt%;在所述改性加氢催化剂的非核心区,加氢活性金属的浓度以氧化物计为10wt%~60wt%,改性剂的浓度以单质计为0.5wt%~1.5wt%;其中,所述核心区中加氢活性金属的浓度比非核心区加氢活性金属的浓度高至少5wt%,所述改性加氢催化剂颗粒的核心区与非核心区沿径向的厚度比为1:2~2:1;催化剂颗粒的核心区与非核心区是以颗粒的中心为初始点沿径向按厚度比例形成的两个区,包含中心的区域为核心区,另一区域为非核心区;所述催化剂的生产方法,包括:(1)将有机溶剂、极性金属晶种、含改性剂的酸性溶液Ⅰ和含改性剂的碱性溶液Ⅰ并流加入第一反应釜中进行中和成胶,得到生成液Ⅰ;所述极性金属晶种选自AgCl、ZnS、CuS或HgS中的一种或多种;所述有机溶剂为与水不互溶或微溶于水的有机物,选自烷烃、烯烃、有机醇、有机酸中的一种或多种;(2)所得生成液I进入沉降罐中进行沉降分离,得到上层即有机溶剂和下层即溶胶Ⅱ;(3)所述溶胶Ⅱ与含改性剂的酸性溶液Ⅱ或含改性剂的碱性溶液Ⅱ并流进入第二反应釜中进行中和成胶反应,得到生成液Ⅲ;(4)所述生成液Ⅲ进入老化釜中,并加入聚合单体和引发剂,然后进行老化聚合反应;(5)步骤(4)所得的老化物料进行干燥,焙烧,得到所述大孔改性加氢催化剂;步骤(1)第一反应釜的操作条件如下:温度为-15~15℃,压力为1~10MPa;步骤(1)中和成胶的反应条件如下:pH值为2~6,反应时间为10~180分钟;步骤(3)第二反应釜的操作条件如下:温度为50~100℃,压力为1~10MPa;步骤(3)中和成胶的反应条件如下:pH值为7~12,反应时间为10~180分钟;含改性剂的酸性溶液Ⅰ和含改性剂的碱性溶液Ⅰ引入大孔改性加氢催化剂中的组分包括氧化铝、加氢活性金属和助剂即第一氧化铝、第一加氢活性金属和第一改性剂,含改性剂的酸性溶液Ⅱ或含改性剂的碱性溶液Ⅱ引入大孔改性加氢催化剂中的组分包括氧化铝、加氢活性金属和助剂即第二氧化铝、第二加氢活性金属和第二改性剂;由步骤(1)引入大孔改性加氢催化剂中的第一加氢活性金属和第一改性剂的质量分别高于由步骤(3)引入大孔改性加氢催化剂中的第二加氢活性金属和第二改性剂的质量。

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