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磺酰叠氮酸酐的制造 

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申请/专利权人:陶氏环球技术有限责任公司

摘要:本发明提供一种用于制造脂肪族磺酰叠氮酸酐的方法和所得脂肪族磺酰叠氮酸酐组合物。所述方法包括:i硫乙酰氧化烯基羧酸酐以形成硫乙酸酐中间物,ii氧氯化所述硫乙酸酐中间物以形成磺酰氯酸酐中间物;和iii叠氮化所述磺酰氯酸酐中间物以形成脂肪族磺酰叠氮酸酐。

主权项:1.一种方法,其包含:i硫乙酰氧化内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐以形成5-硫乙酰氧基内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐;ii氧氯化所述5-硫乙酰氧基内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐以形成5-氯磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐;和iii叠氮化所述5-氯磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐以形成5-叠氮基磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐。

全文数据:磺酰叠氮酸酐的制造背景技术本发明涉及磺酰叠氮酸酐的制造,且具体地说,涉及脂肪族磺酰叠氮酸酐,和一种制造所述脂肪族磺酰叠氮酸酐的方法。芳香族磺酰叠氮酸酐,4-叠氮基磺酰基邻苯二甲酸酐是已知的。这类芳香族磺酰叠氮酸酐通常接枝有烯烃类聚合物且用作食品封装与专用封装的多层膜中的连接层。连接层通常用于将聚烯烃层粘结到含有极性基质,如尼龙的其它层。所期望的将是一种具有酸酐官能团和偶氮官能团的非芳香族双官能分子和一种用于制造所述双官能分子的方法。发明内容本发明提供一种用于制造脂肪族磺酰叠氮酸酐的方法。所述方法包括:i硫乙酰氧化烯基羧酸酐以形成硫乙酸酐中间物,ii氧氯化所述硫乙酸酐中间物以形成磺酰氯酸酐中间物;和iii叠氮化所述磺酰氯酸酐中间物以形成脂肪族磺酰叠氮酸酐。本发明还提供一种含有脂肪族磺酰叠氮酸酐的组合物。脂肪族磺酰叠氮酸酐具有结构4:其中R1、R2和R3可以相同或不同;和R1、R2和R3各自独立地选自经取代的C1-C40羟羰基、未经取代的C1-C40羟羰基、SiRC3、ORC、RCCOO-、RCOCO-、RCCONR-、RC2NCO-、卤素原子和氢原子,其中RC是C1-C30羟羰基;其限制条件是R1、R2和R3中的至少一个选自经取代的C1-C40羟羰基或未经取代的C1-C40羟羰基。定义对元素周期表的任何参考是如由CRCPress,Inc.,1990-1991所出版的元素周期表。参考这一表中的元素族群是通过编号族群的新表示法。出于美国专利实务的目的,任何所参考的专利案、专利申请案或公开案的内容皆以全文引用的方式并入或其等效US版本如此以引用的方式并入,尤其在本领域中的定义在与本发明中具体提供的任何定义不一致的程度上和常识的披露方面。本文中所披露的数值范围包括自较低值到较高值且包括较低值和较高值的所有值。对于含有确切值的范围例如1或2;或3到5;或6;或7,任何两个确切值之间的任何子范围皆包括在内例如1到2;2到6;5到7;3到7;5到6等。除非相反陈述,自上下文暗示或本领域惯用,否则所有份数和百分比皆按重量计,且所有测试方法皆是截至本发明的申请日为止的现行方法。术语“组合物”是指包含组合物的材料混合物以及由组合物的材料形成的反应产物和分解产物。术语“包含”、“包括”、“具有”和其衍生词并不意图排除任何额外组分、步骤或程序的存在,无论其是否具体地披露。为避免任何疑问,除非相反陈述,否则经由使用术语“包含”所主张的所有组合物皆可以包括任何额外添加剂、佐剂或化合物,无论聚合或以其它方式。相比之下,术语“基本上由……组成”自任何随后列举的范围中排除任何其它组分、步骤或程序,除了对可操作性来说并非必不可少的组分、步骤或程序以外。术语“由……组成”排除并未具体叙述或列出的任何组分、步骤或程序。除非另外说明,否则术语“或”是指个别地以及呈任何组合形式的所列成员。使用单数包括复数的使用,且反之亦然。“烃”是仅含氢原子与碳原子的化合物。烃可以是i分支或未分支的,ii饱和或不饱和的,iii环状或非环状的,和ivi到iii的任何组合。烃的非限制性实例包括烷烃、烯烃和炔烃。“羟羰基”是具有一定价态通常单价的烃。羟羰基的非限制性实例包括烷基、环烷基、烯基、链二烯基、环烯基、环烷二烯基和炔基。“经取代的羟羰基”和“经取代的烃”是含有杂原子的羟羰基。“未经取代的羟羰基”和“未经取代的烃”是仅含氢原子与碳原子的羟羰基。未经取代的羟羰基不包括杂原子。“杂原子”是指除碳或氢以外的原子。杂原子可以是来自周期表的第IV族、第V族、第VI族和第VII族的非碳原子。杂原子的非限制实例包括:F、N、O、P、B、S和Si。术语“脂肪族”是指其中碳原子形成呈直链或分支链的环状链或开链的烃。脂肪族化合物可以是i分支或未分支的,ii环状或非环状的,iii饱和或不饱和的,或ivi到iii的组合。脂肪族化合物不包括芳香族化合物。“芳香族化合物”是具有一个或多个环的烃,所述烃在其化学结构中含有交替的单键与双键。芳香族化合物不包括脂肪族化合物。具体实施方式本发明提供一种用于制造脂肪族磺酰叠氮酸酐的方法。所述方法包括:i硫乙酰氧化烯基羧酸酐以形成硫乙酸酐中间物,ii氧氯化所述硫乙酸酐中间物以形成磺酰氯酸酐中间物;和iii叠氮化所述磺酰氯酸酐中间物以形成脂肪族磺酰叠氮酸酐。本发明还提供一种含有脂肪族磺酰叠氮酸酐的组合物,所述脂肪族磺酰叠氮酸酐具有结构4:其中R1、R2和R3可以相同或不同;和R1、R2和R3各自独立地选自经取代的C1-C40羟羰基、未经取代的C1-C40羟羰基、SiRC3、ORC、RCCOO-、RCOCO-、RCCONR-、RC2NCO-、卤素原子和氢原子,其中RC是C1-C30羟羰基;其限制条件是R1、R2和R3中的至少一个选自经取代的C1-C40羟羰基或未经取代的C1-C40羟羰基。A.用于制造脂肪族磺酰叠氮酸酐的方法本发明提供一种用于制造脂肪族磺酰叠氮酸酐的方法。所述方法包括:i硫乙酰氧化烯基羧酸酐以形成硫乙酸酐中间物,ii氧氯化所述硫乙酸酐中间物以形成磺酰氯酸酐中间物;和iii叠氮化所述磺酰氯酸酐中间物以形成脂肪族磺酰叠氮酸酐。1.硫乙酰氧化本发明方法包括硫乙酰氧化烯基羧酸酐以形成硫乙酸酐中间物的步骤。“烯基羧酸酐”具有含有一个或多个双键的C1-C40烯基部分和含有键结到同一个氧原子的两个酰基的酸酐部分。在一个实施例中,烯基羧酸酐具有以下结构1:其中R1、R2和R3可以相同或不同;和R1、R2和R3各自独立地选自经取代的C1-C40羟羰基、未经取代的C1-C40羟羰基、SiRC3、ORC、RCCOO-、RCOCO-、RCCONR-、RC2NCO-、卤素原子和氢原子,其中RC是C1-C30羟羰基;其限制条件是R1、R2和R3中的至少一个选自经取代的C1-C40羟羰基或未经取代的C1-C40羟羰基。应理解,R1、R2和R3中的至少一个包括具有一个或多个双键的烯基部分。R1、R2和R3基团可以组合或可以不组合以形成包含3到5个、或8个、或12个、或20个、或40个或50个碳原子的环结构。在一个实施例中,结构1的烯基羧酸酐中的R1、R2和R3基团中的至少两个组合以形成包含3到50个碳原子的环结构。在另一实施例中,结构1的烯基羧酸酐中的R1与R3基团形成未经取代的C3-C8羟羰基环结构。在一个实施例中,在结构1的烯基羧酸酐中,R1是未经取代的C1-C40、或C2-C40、或C1-C12、或C2-C12、或C1-C8、或C2-C8羟羰基;R2是氢;R3是未经取代的C1-C40、或C2-C40、或C1-C12、或C2-C12、或C1-C8、或C2-C8羟羰基;且R1与R3基团形成环结构。适合烯基羧酸酐的非限制性实例是内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐,其可以购自ACROSOrganics。内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐的结构以结构1a形式提供于下表1中。在一个实施例中,在结构1的烯基羧酸酐中,R1与R2各自是氢且R3是未经取代的C1-C40、或C2-C40、或C1-C12、或C2-C12、或C1-C8或C2-C8羟羰基。适合的烯基羧酸酐的非限制性实例是2-甲基-2-丙烯-1-基丁二酸酐,其可以购自TCIAmerica。2-甲基-2-丙烯-1-基丁二酸酐的结构以结构1b形式提供于下表1中。表1烯基羧酸酐可以包含两个或更多个本文所披露的实施例。如本文所用,“硫乙酰氧化”是一种将硫乙酰基官能团键结在烯基羧酸酐的不饱和烃键处的化学反应。在一个实施例中,硫乙酰氧化反应由以下反应式1表示:反应式1其中结构1的R3包括具有烯基部分的羟羰基。应理解,结构2的R1、R2和R3基团可以组合或可以不组合以形成包含3到50个碳原子的环结构。在反应式1中,结构1表示烯基羧酸酐且结构2表示硫乙酸酐中间物。硫乙酸具有以下结构:在一个实施例中,硫乙酰氧化包括在自由基引发剂存在下使烯基羧酸酐与硫乙酸反应以形成硫乙酸酐中间物。“自由基引发剂”是一种能够催化烯基羧酸酐与硫乙酸的硫乙酰氧化以形成硫乙酸酐中间物的化合物。适合的自由基引发剂的非限制性实例包括含偶氮基的化合物和有机光引发剂。在一个实施例中,自由基引发剂是含偶氮基的化合物。在加热存在下,含偶氮基的自由基引发剂经历热分解而形成自由基,其与硫乙酸的硫醇基-SH反应以形成含硫自由基物质thiylradicalspecies。经由反马可尼可夫加成anti-Markovnikovaddition含硫自由基与烯基官能团发生增长以形成碳中心自由基。链转移自硫醇提取氢,其可以随后参与多个增长步骤中。适合的含偶氮基的化合物的非限制性实例包括二甲基2,2'-偶氮双2-甲基丙酸酯,其可以V-601购自WakoPureChemicalIndustries,Ltd.;2,2'-偶氮双异丁腈,其可以AIBN购自WakoPureChemicalIndustries,Ltd.;2,2'-偶氮双4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈,其可以V-70购自WakoPureChemicalIndustries,Ltd.;2,2-偶氮双2,4-二甲基戊腈,其可以V-65购自WakoPureChemicalIndustries,Ltd.;2,2'-偶氮双2-甲基丁腈,其可以V-59购自WakoPureChemicalIndustries,Ltd.;1,1'-偶氮双环己烷-1-甲腈,其可以V-40购自WakoPureChemicalIndustries,Ltd.;和2,2'-偶氮双N-丁基-2-甲基丙酰胺,其可以VAm-110购自WakoPureChemicalIndustries,Ltd.。在一个实施例中,自由基引发剂是有机光引发剂。在一个实施例中,在紫外UV光存在下,有机光引发剂经历UV分解以形成自由基,其与硫乙酸的硫醇基-SH反应以形成含硫自由基物质。经由反马可尼可夫加成含硫自由基与烯基官能团发生增长以形成碳中心自由基。链转移自硫醇提取氢,其可以随后参与多个增长步骤中。适合的有机光引发剂的非限制性实例包括二苯甲酮,其可以购自ACROSOrganics;噻吨酮thioxanthone,其可以购自Sigma-Aldrich;樟脑醌camphorquinone,其可以购自Sigma-Aldrich;和2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮DMPA,其可以购自Sigma-Aldrich。在一个实施例中,硫乙酰氧化包括将内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐与硫乙酸和二甲基2,2'-偶氮双2-甲基丙酸酯混合。含偶氮基的自由基引发剂可以溶解于溶剂中或可以纯净形式添加到烯基羧酸酐和或硫乙酸中。溶剂可以是烃,如无水甲苯。在一个实施例中,硫乙酰氧化包括i将2,2'-偶氮双异丁腈溶解于无水甲苯0.1摩尔到0.5摩尔中以形成自由基引发剂组合物;和ii在50℃、或55℃、或60℃、或65℃到70℃、或75℃、或80℃、或85℃或90℃的温度下混合内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐、硫乙酸和自由基引发剂组合物以形成5-硫乙酰氧基内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐作为硫乙酸酐中间物。在一个实施例中,硫乙酰氧化包括在二甲基2,2'-偶氮双2-甲基丙酸酯存在下在50℃、或55℃、或60℃、或65℃到70℃、或75℃、或80℃、或85℃、或90℃的温度下使内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐与硫乙酸反应以形成5-硫乙酰氧基内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐作为硫乙酸酐中间物。在一个实施例中,硫乙酰氧化包括在二甲基2,2'-偶氮双2-甲基丙酸酯存在下在50℃、或55℃、或60℃、或65℃到70℃、或75℃、或80℃、或85℃、或90℃的温度下使2-甲基-2-丙烯-1-基丁二酸酐与硫乙酸反应以形成S-3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙基硫乙酸酯作为硫乙酸酐中间物。硫乙酰氧化可以包含两个或更多个本文所披露的实施例。硫乙酸酐中间物在进一步加工之前可以经纯化或可以不经纯化。2.氧氯化本发明方法包括氧氯化硫乙酸酐中间物以形成磺酰氯酸酐中间物。如本文所用,“氧氯化”也称为“氧化性氯化”是一种其中将硫酯衍生物氧化且氯化成相应磺酰氯的化学反应。在一个实施例中,氧氯化反应由以下反应式2表示:反应式2应理解,结构3的R1、R2和R3基团可以组合或可以不组合以形成包含3到50个碳原子的环结构。在反应式2中,结构2表示硫乙酸酐中间物且结构3表示磺酰氯酸酐中间物。乙腈具有式CH3CN。适合的氯源的非限制性实例包括在水如去离子水存在下的氯气Cl2;在盐酸水溶液如12NHCl存在下的N-氯丁二酰亚胺C4H4ClNO2;在过氧化氢H2O2存在下的亚硫酰氯SOCl2;在过氧化氢H2O2存在下的氯化锆ZrCl4;和在硝酸盐存在下的氯三甲基硅烷CH33SiCl。在一个实施例中,氯源选自氯气、N-氯丁二酰亚胺和其组合。氧氯化包括在溶剂如乙腈中且任选地在水如去离子水、过氧化氢、硝酸盐和或盐酸水溶液如12NHCl存在下使硫乙酸酐中间物与氯源反应。在一个实施例中,氧氯化包括在0.1℃、或0.8℃、或1℃、或5℃、或8℃到10℃、或15℃、或20℃、或22℃的温度下在乙腈HCl水溶液溶剂中使5-硫乙酰氧基内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐与N-氯丁二酰亚胺反应以形成5-氯磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐作为磺酰氯酸酐中间物。在一个实施例中,氧氯化包括在0.1℃、或0.8℃、或1℃、或5℃、或8℃到10℃、或15℃、或20℃、或22℃的温度下在乙腈水溶剂中使5-硫乙酰氧基内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐与氯气反应以形成5-氯磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐作为磺酰氯酸酐中间物。在一个实施例中,氧氯化包括在0.1℃、或0.8℃、或1℃、或5℃、或8℃到10℃、或15℃、或20℃、或22℃的温度下在乙腈水溶剂中使S-3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙基硫乙酸酯与氯气反应以形成3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙烷-1-磺酰氯作为磺酰氯酸酐中间物。氧氯化可以包含两个或更多个本文所披露的实施例。在一个实施例中,在进一步加工之前纯化磺酰氯酸酐中间物以移除乙酸CH3COOH与盐酸的氧氯化副产物。3.叠氮化本发明方法包括叠氮化磺酰氯酸酐中间物以形成脂肪族磺酰叠氮酸酐。如本文所用,“叠氮化azidizationazidizing”是一种用叠氮基替代磺酰氯酸酐中间物中的氯-基团的化学反应。在一个实施例中,叠氮化反应由以下反应式3表示:反应式3应理解,结构4的R1、R2和R3基团可以组合或可以不组合以形成包含3到50个碳原子的环结构。在反应式3中,结构3表示磺酰氯酸酐中间物且结构4表示脂肪族磺酰叠氮酸酐。叠氮化钠具有式N3Na。丙酮具有式CH32CO。在一个实施例中,叠氮化包括在溶剂,如丙酮存在下使磺酰氯酸酐中间物与叠氮化钠反应以形成脂肪族磺酰叠氮酸酐。在一个实施例中,叠氮化包括在丙酮存在下在20℃、或21℃、或22℃、或23℃到24℃、或25℃的温度下使5-氯磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐与叠氮化钠反应以形成5-叠氮基磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐作为脂肪族磺酰叠氮酸酐。在一个实施例中,叠氮化包括在丙酮存在下在20℃、或21℃、或22℃、或23℃到24℃、或25℃的温度下使3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙烷-1-磺酰氯与叠氮化钠反应以形成3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙烷-1-磺酰叠氮作为脂肪族磺酰叠氮酸酐。叠氮化可以包含两个或更多个本文所披露的实施例。在一个实施例中,纯化脂肪族磺酰叠氮酸酐以移除叠氮化副产物,如氯化钠NaCl。所述方法可以包含两个或更多个本文所披露的实施例。B.含有脂肪族磺酰叠氮酸酐的组合物本发明提供一种含有由本文所披露的方法制造的脂肪族磺酰叠氮酸酐的组合物。在一个实施例中,脂肪族磺酰叠氮酸酐是任何脂肪族磺酰叠氮酸酐,且进一步是本文所披露的结构4的任何脂肪族磺酰叠氮酸酐。其中R1、R2和R3可以相同或不同;和R1、R2和R3各自独立地选自经取代的C1-C40羟羰基、未经取代的C1-C40羟羰基、SiRC3、ORC、RCCOO-、RCOCO-、RCCONR-、RC2NCO-、卤素原子和氢原子,其中RC是C1-C30羟羰基;其限制条件是R1、R2和R3中的至少一个选自经取代的C1-C40羟羰基或未经取代的C1-C40羟羰基。R1、R2和R3基团可以组合或可以不组合以形成包含3或4到5个、或8个、或12个、或20个、或40个或50个碳原子的环结构。在一个实施例中,在结构4的脂肪族磺酰叠氮酸酐中,R1、R2和R3基团中的至少两个组合以形成包含3到50个碳原子的环结构。在另一实施例中,在结构4的脂肪族磺酰叠氮酸酐中,R1与R3基团形成未经取代的C3-C8或C4-C6羟羰基环结构。在一个实施例中,在结构4的脂肪族磺酰叠氮酸酐中,R1、R2和R3基团并未组合成环结构。脂肪族磺酰叠氮酸酐在结构上不同于含有芳香族基的磺酰叠氮酸酐,因为脂肪族磺酰叠氮酸酐不包括芳香族化合物。脂肪族化合物在UV区中通常呈现比芳香族化合物低的吸收度。此外,脂肪族磺酰叠氮酸酐比芳香族磺酰叠氮酸酐要稳定。较稳定的化合物使用起来较为安全,且使得反应性部分在官能化步骤期间得到较为均匀地分散。在一个实施例中,结构4的脂肪族磺酰叠氮酸酐包括一个且仅一个偶氮官能团。在一个实施例中,在结构4的脂肪族磺酰叠氮酸酐中,R2是氢;且R1与R3形成未经取代的C3-C8羟羰基环结构。适合的脂肪族磺酰叠氮酸酐的非限制性实例是5-叠氮基磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐,其结构以结构4a形式提供于下表2中。在一个实施例中,在结构4的脂肪族磺酰叠氮酸酐中,R1与R2各自是氢且R3是未经取代的C1-C12或C1-C8羟羰基。适合的脂肪族磺酰叠氮酸酐的非限制性实例是3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙烷-1-磺酰叠氮,其结构以结构4b形式提供于下表2中。表2在一个实施例中,脂肪族磺酰叠氮酸酐选自5-叠氮基磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐、3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙烷-1-磺酰叠氮和其组合。在一个实施例中,如通过BAM落锤测试BAMFallHammerTest所测定,脂肪族磺酰叠氮酸酐的限制冲击能是10焦耳J、或15J、或20J、或25J、或30J、或35J、或40J、或45J、或50J、或55J、或60J到70J、或75J、或80J、或90J、或100J、或150J、或200J。“限制冲击能”是指引起燃烧而施加到样品的机械冲击能的最少量。本发明脂肪族磺酰叠氮酸酐是稳定的,因为相较于限制冲击能低于10J的传统叠氮化物,其接触爆炸性较低。大于或等于10J且进一步大于或等于20J的限制冲击能指示本发明脂肪族磺酰叠氮酸酐对于使用者来说操作安全。组合物可以包含两个或更多个本文所披露的实施例。应用不希望受任何具体理论束缚,申请者相信本文所披露的脂肪族磺酰叠氮酸酐可以适用于制备经脂肪族磺酰叠氮酸酐接枝的聚烯烃连接层,所述聚烯烃连接层用于多层膜,包括如食品封装与专用封装的封装应用中所用的多层膜。测试方法根据ASTMD792,方法B测量密度。以克g每立方厘米gcc或gcm3为单位来记录结果。使用德国联邦测试材料学会GermanFederalInstituteforTestingMaterials,BAM落锤测试来测定限制冲击能。使用BAM落锤设备通过一定落重将冲击能施加到40mm3磺酰叠氮酸酐样品。观测到火花、火焰或爆炸时的限制冲击能测定是最低能。所述测试评估磺酰叠氮酸酐对落锤冲击的敏感度。所述方法产生呈限制冲击能形式的定量结果。在ChilworthTechnologyInc.现为DEKRAInsight的一部分进行测试。以焦耳J为单位测量限制冲击能。1HNMR通过称重5到30mg样品且在室温23℃下将其溶解于适合的氘化核磁共振NMR溶剂中来制备样品。所用氘化NMR溶剂是氯仿CDCl3、丙酮丙酮-d6和二甲亚砜DMSO-d6,如下文所详细描述的实验结果中所示。所用NMR管来自Norell第502号。使用Varian400MR光谱仪或VNMRS-500光谱仪收集数据,两种光谱仪皆具有脉冲场梯度探针PFB。在25℃或30℃的温度下收集1HNMR光谱,如下文所详述的实验结果中所示。进行8到32次扫描来收集数据。13CNMR在25℃或30℃的温度下使用对应于101MHz的13C共振频率的VarianUNITYPlus400MHzNMR光谱仪或对应于126MHz的13C共振频率的VNMR-500光谱仪来收集数据,如下文所详述的实验结果中所示。FTIR使用Perkin-ElmerSpectrumOne光谱仪在透射模式下进行傅立叶变换红外光谱Fouriertransforminfraredspectroscopy;FTIR测量。所覆盖的光谱范围是400到4500cm-1。对于各测量来说,进行4次扫描且共加入4cm-1的光谱分辨率。置放少量纯样品且在一次性PTFE聚四氟乙烯红外IR卡中加以分析。质谱A.高分辨率气相色谱质谱HRGCMS将样品稀释于二氯甲烷中且通过高分辨率气相色谱质谱HRGCMS在Agilent7200AccurateMassQ-TOFGCMS系统上分析这些溶液的1微升等分试样,所述质谱以电子冲击IE与正离子化学PCI离子化模式运作。代表性分析条件提供于下表3A中。表3AB.大气压化学电离质谱APCI将样品溶解于二氯甲烷中且通过在耦接到AgilentG6520BQ-TOF四极飞行时间MSMS系统的AgilentModelG1312B梯度液相色谱系统上使用以正离子与负离子PINI模式运作的精确质量大气压化学电离质谱质谱APCIMSMS进行流动注射分析FIA来分析这些溶液的1到4微升等分试样。流动注射分析中并未发生色谱分离。将样品溶液直接注射到质谱仪的离子源中的流动溶离剂流中。代表性分析条件提供于下表3B中。表3B还通过以PI模式运作的APCIMSMS来分析样品溶液的等分试样。分析条件与表3B中所提供的条件相同,不同之处在于MS扫描范围是100到1000amu+,其中MS扫描速率是5次扫描秒;MSMS扫描范围是20到1000amu+,其中MSMS扫描速率是3次扫描秒;分离宽度是4amu中等;固定碰撞能量是30V;每一循环的最多前驱体是2;临限值是5000计数值;且碰撞气体是呈30psig的N2。作为实例但非限制性,现将在以下实例中对本发明的一些实施例加以详述。实例实例中所用的物质提供于下表4中。表4A.5-叠氮基磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐的制造1.内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐的硫乙酰氧化内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐的硫乙酰氧化描绘于反应式1a中:反应式1a在装配有冷凝器与橡胶隔膜的250毫升mL2颈圆底烧瓶中置放i20克0.122mol内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐结构1a、ii37.1克35mL,0.49mol硫乙酸和iii0.5克V-601引发剂。混合组分且用N2吹扫混合物5分钟。随后将烧瓶置放于设定在65℃下的油浴中。将混合物加热到65℃持续5小时。随后从油浴移除烧瓶且将混合物冷却到室温23℃。冷却后,通过将己烷包括在混合物中且搅拌混合物来纯化5-硫乙酰氧基内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐,其形成28克白色沉淀物。用己烷洗涤白色沉淀物且在真空下干燥。所形成的产物是5-硫乙酰氧基内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐,其描绘为以上反应式1a中的结构2a。反应所实现的5-硫乙酰氧基内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐的产率是96%。1HNMR400MHz,CDCl3,30℃:δ3.54dd,J=10.2,5.4Hz,1H,3.47dd,J=5.3,1.9Hz,1H,3.45-3.40m,1H,,2.88-2.80m,1H,2.76-2.68m,1H,2.24s,3H,2.00ddd,J=15.0,8.6,2.5Hz,1H,1.80dt,J=10.8,1.5Hz,1H,1.73-1.64m,1H,1.58dtd,,J=14.9,4.7,1.9Hz,1H。13CNMR101MHz,CDCl3,30℃:δ194.70,171.75,170.94,49.56,48.98,46.55,40.63,40.44,40.10,33.49,30.27。2.5-硫乙酰氧基内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐的氧氯化i.与N-氯丁二酰亚胺的氧氯化5-硫乙酰氧基内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐与N-氯丁二酰亚胺的氧氯化描绘于反应式2a中:反应式2a在于冰水浴中冷却到10℃的250mL锥形瓶中置放i22.2克N-氯丁二酰亚胺167mmol和ii65mL乙腈与2mL12NHCl的混合物。混合组分且维持搅拌10分钟。随后,将呈固体状的10克5-硫乙酰氧基内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐结构2a以小份包括于混合物中,在此时间期间反应温度升高到15℃。在将5-硫乙酰氧基内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐包括在内完成之后,在20℃下搅拌混合物20分钟。随后,将400mL乙酸乙酯包括于混合物中且形成有机层。分离有机层,用水洗涤4次洗涤,每次洗涤400mL水,且用饱和氯化钠水溶液洗涤。随后经无水硫酸钠使洗涤过的有机层脱水。使用一次性过滤漏斗过滤经干燥的有机层且在真空下蒸发溶剂,产生11.07克固体产物。在N2下用70mL二氯甲烷搅拌固体产物隔夜,使用一次性过滤漏斗过滤且在真空下干燥,产生8.1克5-氯磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐,其描绘为以上反应式2a中的结构3a。反应所实现的5-氯磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐的产率是73.7%。1HNMR400MHz,丙酮-d6,30℃:δ4.04ddd,J=8.7,5.7,1.6Hz,1H,3.98dd,J=10.3,5.7Hz,1H,3.82ddd,J=10.3,5.4,1.9Hz,1H,3.53-3.44m,1H,3.15-3.06m,1H,2.44-2.34m,1H,2.24-2.14m,2H,1.96ddq,J=11.0,3.0,1.5Hz,1H。13CNMR101MHz,丙酮-d6,30℃:δ171.99,171.63,74.65,50.47,49.70,44.18,40.72,40.51,31.04。ii.与氯气的氧氯化5-硫乙酰氧基内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐与氯气的氧氯化描绘于反应式2a'中:反应式2a'在250mL3颈圆底烧瓶中置放i5.0089克20.84mmol5-硫乙酰氧基内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐结构2a,ii150mL乙腈和iii5mL水。烧瓶装配有温度计、作为进气口的聚乙烯管和与填充有25%氢氧化钠水溶液的洗气器连接的出气口。将烧瓶置放于冰水浴中且使用磁性搅拌棒混合组分。混合物温度达到0.8℃。随后用N2吹扫混合物5分钟。随后,使氯气缓慢鼓泡通过混合物同时历时17分钟使混合物温度升高到13.8℃。当首先引入氯气时,由于消耗氯,混合物是无色的。当混合物温度达到8.2℃时,停止馈入氯气,此时混合物颜色是亮黄色。停止馈入氯气之后,从冰水浴移出烧瓶且用N2吹扫混合物45分钟,在此时间期间混合物变成无色。使用旋转蒸发器部分浓缩混合物。随后将水包括于混合物中直到形成白色沉淀物为止。使用烧结玻璃漏斗过滤出白色沉淀物,用水洗涤,且在真空下干燥,产生3.94克5-氯磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐,其描绘为以上反应式2a'中的结构3a。反应所实现的5-氯磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐的产率是71.5%。1HNMR400MHz,丙酮-d6,30℃:δ4.03ddd,J=8.7,5.7,1.6Hz,1H,3.98dd,J=10.3,5.7Hz,1H,3.82ddd,J=10.3,5.4,1.8Hz,1H,3.54-3.45m,1H,3.15-3.07m,1H,2.46-2.33m,1H,2.23-2.15m,2H,1.96ddq,J=11.0,2.9,1.5Hz,1H。13CNMR101MHz,丙酮-d6,30℃:δ171.96,171.63,74.81,50.54,49.78,44.29,40.78,40.59,31.12。3.5-氯磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐的叠氮化5-氯磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐的叠氮化描绘于反应式3a中:反应式3a在20mL小瓶中,将使用N-氯丁二酰亚胺制造的1.0克3.78mmol5-氯磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐溶解于7mL丙酮中。随后,0.27克4.15mmol叠氮化钠包括于小瓶中。混合组分且在室温23℃下搅拌隔夜。使用一次性过滤漏斗过滤混合物且使用旋转蒸发器在真空下蒸发溶剂以产生白色固体。将白色固体溶解于乙酸乙酯中,用水洗涤,经无水硫酸钠脱水,且使用一次性过滤漏斗加以过滤。使用旋转蒸发器自滤液蒸发溶剂且将产物与二氯甲烷己烷溶液混合。自二氯甲烷己烷溶液结晶5-叠氮基磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐,产生0.66克5-叠氮基磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐,其描绘为以上反应式3a中的结构4a。反应所实现的5-叠氮基磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐的产率是65%。1HNMR400MHz,DMSO-d6,30℃:样品中的微量二氯甲烷,δ3.84ddd,J=8.7,5.7,1.4Hz,1H,3.74dd,J=10.2,5.6Hz,1H,3.62ddd,J=10.2,5.4,1.8Hz,1H,3.24-3.13m,1H,2.94-2.82m,1H,2.09-2.0m,1H,1.98dt,J=10.6,1.6Hz,1H,1.90ddd,J=14.7,8.7,2.6Hz,1H,1.72ddq,J=10.6,2.9,1.5Hz,1H。13CNMR101MHz,DMSO-d6,30℃:δ171.98,171.35,62.98,49.50,48.74,41.96,39.89,38.81,29.11。根据BAM落锤测试所测量,5-叠氮基磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐的限制冲击能大于60焦耳。具有结构4a的5-叠氮基磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐的晶体资料和结构精确化提供于下表5中。表5.5-叠氮基磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐的晶体数据和结构精确化B.3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙烷-1-磺酰叠氮的制造1.2-甲基-2-丙烯-1-基丁二酸酐的硫乙酰氧化2-甲基-2-丙烯-1-基丁二酸酐的硫乙酰氧化描绘于反应式1b中:反应式1b在配备有磁性搅拌棒和隔膜的500mL施兰克烧瓶Schlenkflask中置放12.04克0.0780mol2-甲基-2-丙烯-1-基丁二酸酐。经由注射器将含有溶解于无水甲苯中的AIBN引发剂的溶液31mL的0.2M溶液,与1.018克0.0062摩尔AIBN等效转移到含有2-甲基-2-丙烯-1-基丁二酸酐的施兰克烧瓶。随后,经由注射器将23mL0.3217mol硫乙酸转移到烧瓶中。将烧瓶与含有漂白剂的洗涤器连接,且洗涤器的出口与鼓泡器连接。混合组分且用N2吹扫混合物10分钟。随后,使用加热套将混合物加热到65℃且在65℃下在氮气下搅拌24小时。随后,使用旋转蒸发器蒸发大部分未反应的硫乙酸和甲苯。通过管柱色谱法利用TeledyneISCOTM仪器,用己烷:乙酸乙酯按以下比率溶离:90:10、85:15、80:20、60:40和0:100容积:容积来实现纯化S-3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙基硫乙酸酯。以80:20的己烷:乙酸乙酯比从溶离份数36-43收集产物。在旋转蒸发器中移除剩余溶剂,产生10.6克淡黄色油状物质,S-3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙基硫乙酸酯,其描绘为以上反应式1b中的结构2b。反应所实现的S-3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙基硫乙酸酯的产率是59.15%。1HNMR500MHz,CDCl3,25℃,呈1:1比率的异构体混合物:样品中的微量乙酸乙酯,δ3.31-3.13m,3H,3.07ddd,J=18.5,9.8,0.5Hz,1H,2.94dd,J=13.7,4.8Hz,1H,2.88-2.77m,2H,2.68-2.572m重叠,3H,2.30m,6H,1.97ddd,J=13.8,7.9,5.7Hz,1H,1.86-1.71m,3H,1.69-1.61m,1H,1.48ddd,J=14.0,9.3,6.4Hz,1H,0.98d,J=6.7Hz,3H,0.96d,J=6.3Hz,3H。13CNMR126MHz,CDCl3,25℃,呈1:1比的异构体混合物:δ195.67,195.55,173.94,173.81,170.10,170.03,38.64,37.01,36.68,35.36,34.67,34.51,34.35,31.71,31.59,30.61,19.58,18.43。HRGCMSEIPCI-NH3M+NH4+所计算的C10H18NO4S+的mz:248.0956,实验值:248.09466和248.08587。FTIRcm-1:1860C=O,1780C=O,1688S=O。2.S-3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙基硫乙酸酯的氧氯化S-3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙基硫乙酸酯与氯气的氧氯化描绘于反应式2b中:反应式2b在500mL3颈圆底烧瓶中置放i9.32克0.0404molS-3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙基硫乙酸酯结构2b、ii260mL乙腈和iii3.15mL去离子水。烧瓶装配有温度计、作为进气口的聚乙烯管和与填充有25%氢氧化钠水溶液的洗气器连接的出气口。将烧瓶置放于冰水浴中且使用磁性搅拌棒混合组分。将混合物冷却到3℃。用N2吹扫混合物5分钟。随后,使氯气缓慢鼓泡通过混合物。当首先引入氯气时,混合物是无色的。在暴露于氯气20分钟和33秒的后混合物温度上升到14℃。当混合物变成绿黄色时,停止馈入氯气。50分钟之后停止馈入氯气,此时反应温度是6℃。停止馈入氯气之后,用新制的25%氢氧化钠水溶液替代洗涤器中的25%氢氧化钠水溶液。从冰水浴移出烧瓶且用N2吹扫混合物2小时10分钟,其后混合物变得透明。随后在旋转蒸发器中浓缩混合物,溶解于200mL二氯甲烷中,且用去离子水洗涤40mL水洗涤两次,60mL水洗涤两次且用80mL水洗涤两次。在用去离子水洗涤期间,形成一种乳液。白色沉淀物在乳液的水层中是可见的。为了有助于分解乳液,将20mL二氯甲烷包括在内,形成有机层。分离有机层,经硫酸镁脱水且使用烧结玻璃漏斗加以过滤。使用旋转蒸发器从滤液蒸发剩余溶剂。通过1HNMR分析所收集的物质且发现包括有3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙烷-1-磺酰氯。1HNMR500MHz,CDCl3,25℃:δ3.78-3.70m,3H,3.68dd,J=14.3,6.3Hz,1H,3.30-3.10m,4H,2.75-2.69m,2H,2.69-2.62m,1H,2.51-2.38m,1H,2.30-2.20m,1H,2.07-1.96m,3H,1.77-1.65m,1H,1.30d,J=6.8Hz,3H,1.26d,J=6.8Hz,3H。随后将所收集的物质溶解于200mL乙酸乙酯中且用水洗涤四次每次洗涤用60mL水。形成有机层。分离有机层且将20mL乙酸乙酯包括在内。经硫酸镁使有机层乙酸乙酯溶液脱水且使用烧结玻璃漏斗加以过滤。使用旋转蒸发器自滤液蒸发剩余溶剂。所收集的物质难以完全干燥1HNMR显示微量乙酸乙酯溶剂。因此,在旋转蒸发器中在40℃下干燥所收集的物质2小时,且在真空烘箱中在40℃下干燥隔夜,产生7.47克淡黄色油,3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙烷-1-磺酰氯,其描绘为以上反应式2b中的结构3b。反应所实现的3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙烷-1-磺酰氯的产率是72.5%。1HNMR500MHz,CDCl3,25℃,呈1:1比率的异构体混合物:δ3.80-3.70m,3H,3.67dd,J=14.3,6.5Hz,1H,3.27-3.11m,4H,2.76-2.68m,2H,2.68-2.59m,1H,2.48-2.37m,1H,2.27-2.18m,1H,2.05-1.92m,2H,1.73-1.64m,1H,1.28d,J=6.8Hz,3H,1.24d,J=6.8Hz,3H。13CNMR126MHz,CDCl3,25℃,呈1:1比率的异构体混合物:δ173.40,173.16,169.51,169.46,71.39,71.07,38.28,38.16,37.03,36.43,34.80,34.05,28.84,28.76,19.61,18.51。HRGCMSEIPCI-NH3M+NH4+:所计算的C8H15ClNO5S+的mz:272.0359,实验值:272.03550和272.03609。FTIRcm-1:1865C=O,1778C=O。3.3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙烷-1-磺酰氯的叠氮化3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙烷-1-磺酰氯的叠氮化描绘于反应式3b中:反应式3b在通风橱内使用塑胶刮勺测量叠氮化钠。将叠氮化钠置放于250mL圆底烧瓶中且将玻璃塞置放于烧瓶上。使用通风橱外的天平测量烧瓶内的叠氮化钠的重量,其是0.88克0.0135mol叠氮化钠。随后,将丙酮包括于烧瓶中叠氮化步骤中所用的丙酮的总量是45mL。在单独的250mL圆底烧瓶中置放溶解于少量丙酮中的3.13克0.0122mol3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙烷-1-磺酰氯。随后,将3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙烷-1-磺酰氯丙酮溶液转移到含有叠氮化钠丙酮溶液的烧瓶中。转移之后,用数毫升丙酮冲洗原先含有3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙烷-1-磺酰氯丙酮溶液的烧瓶以确保全部物质转移到原先含有叠氮化钠丙酮溶液的圆底烧瓶中。磁性搅拌棒包括于烧瓶中含有3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙烷-1-磺酰氯丙酮叠氮化钠溶液。将烧瓶与冷凝器连接。冷凝器的冷却系统是空气。随后,在通风橱内在室温23℃下在N2气氛下搅拌溶液隔夜。数小时之后,在烧瓶中观测到白色沉淀物。次日,使用旋转蒸发器使溶剂完全蒸发,产生淡黄色残余物。随后,将50mL乙酸乙酯与残余物一起包括在内。淡黄色残余物可以溶于乙酸乙酯中而白色沉淀物不可以溶于乙酸乙酯中。将混合物洗涤两次每次洗涤用30mL水,且将30mL乙酸乙酯包括在内。形成有机层。分离有机层,经硫酸镁脱水且使用烧结玻璃漏斗加以过滤。在40℃下使用旋转蒸发器自滤液移除剩余溶剂。随后在真空烘箱中在40℃下干燥物质隔夜,产生2.5克黄色淡棕色油状产物,3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙烷-1-磺酰叠氮,其描绘为以上反应式3b中的结构4b。反应所实现的3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙烷-1-磺酰叠氮的产率是77.8%。1HNMR500MHz,CDCl3,25℃,呈1:1.1比率的异构体混合物:样品中的微量乙酸乙酯,δ3.39-3.29m,3H,3.27ddd,J=14.6,6.5,0.5Hz,1H,3.24-3.10m,4H,2.76-2.65m,2H,2.58-2.45m,1H,2.35-2.25m,1H,2.25-2.17m,1H,2.01-1.91m,2H,1.70-1.60m,1H,1.24d,J=6.8,3H,1.21d,J=6.8,3H。13CNMR126MHz,CDCl3,25℃,呈1:1比率的异构体混合物:δ173.58,173.34,169.63,169.58,61.59,61.34,38.45,38.36,37.43,36.82,34.94,34.21,27.98,27.89,19.96,18.85。APCIFIAMSM+NH4+:C8H15N4O5S+的计算值:279.0763,实验值:=279.07615。APCIFIAMSMSM+H+:C8H12N3O5S+的计算值:262.0497,实验值:=262.05。FTIRcm-1:2132N3,1857C=O,1771C=O。特别期望的是,本发明不限于本文中所含有的实施例和说明,而是包括这些实施例的修改形式,所述修改形式包括在以下申请专利范围的范畴内出现的实施例的部分和不同实施例的要素的组合。

权利要求:1.一种方法,其包含:i硫乙酰氧化烯基羧酸酐以形成硫乙酸酐中间物;ii氧氯化所述硫乙酸酐中间物以形成磺酰氯酸酐中间物;和iii叠氮化所述磺酰氯酸酐中间物以形成脂肪族磺酰叠氮酸酐。2.根据权利要求1所述的方法,其中所述硫乙酰氧化包含在自由基引发剂存在下使所述烯基羧酸酐与硫乙酸反应以形成所述硫乙酸酐中间物。3.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述硫乙酰氧化包含在含偶氮基的自由基引发剂存在下,在50℃到90℃的温度下使所述烯基羧酸酐与硫乙酸反应以形成所述硫乙酸酐中间物。4.根据权利要求1到3中任一项所述的方法,其中所述氧氯化包含使所述硫乙酸酐中间物与氯源反应以形成所述磺酰氯酸酐中间物。5.根据权利要求1到4中任一项所述的方法,其中所述氧氯化包含在盐酸水溶液存在下,在0.1℃到22℃的温度下使所述硫乙酸酐中间物与N-氯丁二酰亚胺反应以形成所述磺酰氯酸酐中间物。6.根据权利要求1到4中任一项所述的方法,其中所述氧氯化包含在水存在下,在0.1℃到22℃的温度下使所述硫乙酸酐中间物与氯气反应以形成所述磺酰氯酸酐中间物。7.根据权利要求1到6中任一项所述的方法,其中所述叠氮化包含在丙酮存在下使所述磺酰氯酸酐中间物与叠氮化钠反应以形成所述脂肪族磺酰叠氮酸酐。8.根据权利要求1到7中任一项所述的方法,其中所述叠氮化包含在丙酮存在下,在20℃到25℃的温度下使所述磺酰氯酸酐中间物与叠氮化钠反应以形成所述脂肪族磺酰叠氮酸酐。9.根据权利要求1所述的方法,其包含:i硫乙酰氧化内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐以形成5-硫乙酰氧基内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐;ii氧氯化所述5-硫乙酰氧基内-顺-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐以形成5-氯磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐;和iii叠氮化所述5-氯磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐以形成5-叠氮基磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐。10.根据权利要求1所述的方法,其包含:i硫乙酰氧化2-甲基-2-丙烯-1-基丁二酸酐以形成S-3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙基硫乙酸酯;ii氧氯化所述S-3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙基硫乙酸酯以形成3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙烷-1-磺酰氯;和iii叠氮化所述3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙烷-1-磺酰氯以形成3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙烷-1-磺酰叠氮。11.一种组合物,其包含具有结构4的脂肪族磺酰叠氮酸酐:其中R1、R2和R3可以相同或不同;和R1、R2和R3各自独立地选自经取代的C1-C40羟羰基、未经取代的C1-C40羟羰基、SiRC3、ORC、RCCOO-、RCOCO-、RCCONR-、RC2NCO-、卤素原子和氢原子,其中RC是C1-C30羟羰基;其限制条件是R1、R2和R3中的至少一个选自经取代的C1-C40羟羰基或未经取代的C1-C40羟羰基。12.根据权利要求11所述的组合物,其中R2是氢;和所述R1与R3基团形成未经取代的C3-C8羟羰基环结构。13.根据权利要求11到12中任一项所述的组合物,其中脂肪族磺酰叠氮酸酐是具有结构4a的5-叠氮基磺酰基内-顺-双环[2.2.1]庚烷-2,3-二甲酸酐:14.根据权利要求11所述的组合物,其中R1与R2各自是氢;且R3是未经取代的C1-C12羟羰基。15.根据权利要求14所述的组合物,其中所述脂肪族磺酰叠氮酸酐是具有结构4b的3-2,5-二侧氧基四氢呋喃-3-基-2-甲基丙烷-1-磺酰叠氮:

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