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申请/专利权人：济宁学院

摘要：本发明公开了一种具有光致发光及辐射发光性能的零维杂化卤化亚铜材料及其制备方法和应用，属于发光材料技术领域。其技术方案为：1）将有机磷或有机胺和卤化亚铜混合，溶解于氢卤酸和有机溶剂的混合溶剂中，充分搅拌至溶解，随后添加次磷酸得混合溶液，装入反应容器中；2）将反应容器密封，混合溶液进行水热反应，反应结束后，自然冷却至室温，静置、洗涤、干燥后得到目标化合物。本发明通过选择各种有机阳离子作为电荷平衡物质，利用简单溶剂热的方法，制备了三种具有发光性能的基于[Cu4X6]2‑簇的零维杂化铜基卤化物。

主权项：1.具有光致发光及辐射发光性能的零维杂化卤化亚铜材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1）将有机磷或有机胺和卤化亚铜混合，溶解于氢卤酸和有机溶剂的混合溶剂中，充分搅拌至溶解，随后添加次磷酸得混合溶液，装入反应容器中；2）将反应容器密封，混合溶液进行水热反应，反应结束后，自然冷却至室温，静置、洗涤、干燥后得到目标化合物；其中步骤1）中，有机磷采用戊基三苯基溴化磷，有机胺采用四丙基溴化铵，当采用有机磷时，卤化亚铜采用碘化亚铜或溴化亚铜，氢卤酸采用氢碘酸或氢溴酸，有机溶剂采用丙酮；当采用有机胺时，卤化亚铜采用溴化亚铜，氢卤酸采用氢溴酸，有机溶剂采用乙醇；当采用有机磷，卤化亚铜采用碘化亚铜，氢卤酸采用氢碘酸，有机溶剂采用丙酮时，步骤2）的反应温度为60-80℃，反应时间为14-32h，静置1-2天；当采用有机磷，卤化亚铜采用溴化亚铜，氢卤酸采用氢溴酸，有机溶剂采用丙酮时，步骤2）的反应温度为60-80℃，反应时间为15-20h，静置1-2天；当采用有机胺，卤化亚铜采用溴化亚铜，氢卤酸采用氢溴酸，有机溶剂采用乙醇时，步骤2）的反应温度为80-100℃，反应时间为15-23h，静置1-2天；当采用有机磷，卤化亚铜采用碘化亚铜，氢卤酸采用氢碘酸，有机溶剂采用丙酮时，最终得到的化合物1的分子式为[PTPP]2Cu4I6，晶系空间群为Pa3,晶胞参数a=17.764110Å,b=17.764110Å,c=17.764110Å，α=β=γ=90º，Z=8，晶胞体积为V=5605.7Å3；当采用有机磷，卤化亚铜采用溴化亚铜，氢卤酸采用氢溴酸，有机溶剂采用丙酮时，最终得到的化合物2的分子式为[PTPP]2Cu4Br6，晶系空间群为Pa3,晶胞参数a=17.26243Å,b=17.26243Å,c=17.26243Å，α=γ=β=90º，Z=8，晶胞体积为V=5144.03Å3；当采用有机胺，卤化亚铜采用溴化亚铜，氢卤酸采用氢溴酸，有机溶剂采用乙醇时，最终得到的化合物3的分子式为[TPA]2Cu4Br6，晶系空间群为P42n,晶胞参数a=15.71549Å,b=15.71549Å,c=15.71549Å，α=γ=β=90º，Z=8，晶胞体积为V=3881.29Å3；步骤1）中，当采用有机磷，卤化亚铜采用碘化亚铜，氢卤酸采用氢碘酸，有机溶剂采用丙酮时，有机磷和碘化亚铜的摩尔比为1:1-2；当采用有机磷，卤化亚铜采用溴化亚铜，氢卤酸采用氢溴酸，有机溶剂采用丙酮时，有机磷和溴化亚铜的摩尔比为1:1.5-2；当采用有机胺，卤化亚铜采用溴化亚铜，氢卤酸采用氢溴酸，有机溶剂采用乙醇时，有机胺和溴化亚铜的摩尔比为1:2-3。

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