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申请/专利权人：效洛有限公司

摘要：本发明涉及通过双色光聚合来将起始材料局部聚合的方法、设备和光切换性光引发剂以及成形体的体积打印方法xolography。特别地，提供了光引发剂，其在用两种不同波长照射时引起光聚合性制剂的固化并且可用于体积打印xolocure引发剂。

主权项：1.一种通过双色光聚合将起始材料局部聚合的方法，所述方法包括：-提供包含光引发剂分子的聚合性起始材料，所述光引发剂分子能够通过顺序光激发转变为反应状态，在所述反应状态中所述光引发剂分子局部触发所述起始材料的聚合；以及-通过将第一波长的光和不同于所述第一波长的第二波长的光照射到局部体积中来将局部体积中的所述起始材料光聚合，从而在所述局部体积中-所述光引发剂分子由于所述第一波长的光的吸收而从所述光引发剂分子基本上不吸收所述第二波长的光的初始状态转变为与所述初始状态相比具有改变的光学性质的中间状态，使得处于所述中间状态的所述光引发剂分子吸收所述第二波长的光；以及-所述光引发剂分子由于所述第二波长的光的吸收而从所述中间状态转化到所述反应状态，从而局部触发所述聚合；其中从所述中间状态到所述初始状态的热反向反应的速率常数高于0.08s-1；所述光引发剂分子由下式I表示 其中Ra和Rb独立地选自未取代或取代的芳基，Y为O；其中Z为C；或所述光引发剂分子由下式II表示 其中X选自S、C；Y选自O、S或NRc；当Y为N时，取代基Rc含有用于与R8形成环状结构所需的原子，所述环状结构选自苯并咪唑、吲哚啉、吲哚、二氢喹啉和四氢喹啉；Z选自N或C；并且其中式I中的R3至R8，式II中的R1至R13独立地选自H；D；卤素；NO2；CN；OH；SH；取代或未取代的C1-C20烷基；取代或未取代的C3-C20环烷基；取代或未取代的C6-C48芳基；取代或未取代的C2-C42杂芳基；取代或未取代的C2-C49烷基酰基；取代或未取代的C2-C49芳基酰基；取代或未取代的C1-C20烷氧基；取代或未取代的C6-C48芳氧基、和NH2；取代或未取代的C1-C20烷基酯；取代或未取代的C6-C48芳基酯；取代或未取代的C1-C20烷基酰胺；取代或未取代的C6-C48芳基酰胺；NR'2、SiR'3、-O-SiR'3，其中R'独立地选自取代或未取代的C1-C20烷基和取代或未取代的C6-C48芳基，两个R'可以形成环结构；取代或未取代的羧酸及其盐；取代或未取代的磺酸及其盐；取代或未取代的磺酸酯；取代或未取代的磺酰胺；甲酰基；硫醚；碳酸根碳酸酯基；硫酸根硫酸酯基；硼酸；硼酸酯；膦；磷酸根磷酸酯基；硫代碳酸；亚磺酸；亚磺酸酯；磺酸根磺酸酯基；硫酯、亚砜；砜；酰肼；硫醛；酮；硫酮；肟；肼；亚硝基；偶氮；重氮；重氮异氰化物；氰酸根氰酸酯基；硫氰酸根硫氰酸酯基；异硫氰酸根异硫氰酸酯基；过氧化物；缩醛；缩酮；原酸酯；原碳酸酯；铵；亚胺；酰亚胺；叠氮化物；硝酸根硝酸酯基；异腈；亚硝氧基；取代或未取代的氨基甲酸根氨基甲酸酯基；取代或未取代的醚；取代或未取代的聚醚氨基甲酸根聚醚氨基甲酸酯基；取代或未取代的芳基偶氮；取代或未取代的C2-C20炔基和取代或未取代的C2-C20烯基；其中一个或多个取代基，如果存在于R3-R8中的一者或多者中，则独立地选自D；卤素；NO2；CN、C2-C49烷基酰基；取代或未取代的C1-C20烷氧基；取代或未取代的C6-C48芳氧基；取代或未取代的C2-C49芳基酰基；甲基丙烯酸根甲基丙烯酸酯基；甲苯磺酰基；NH2；和OH；和或其中两个相邻的R5-R8基团可以彼此连接以形成稠环结构；并且其中式I中的R5至R8中的至少一者，式II中的R1-R13中的至少一者选自以下结构之一： 其中R14至R19独立地选自H；D；卤素；NO2；CN；OH；SH；取代或未取代的C1-C20烷基；取代或未取代的C3-C20环烷基；取代或未取代的C6-C48芳基；取代或未取代的C2-C42杂芳基；取代或未取代的C2-C49烷基酰基；取代或未取代的C2-C49芳基酰基；取代或未取代的C1-C20烷氧基；取代或未取代的C6-C48芳氧基、和NH2；取代或未取代的C1-C20烷基酯；取代或未取代的C6-C48芳基酯；取代或未取代的C1-C20烷基酰胺；取代或未取代的C6-C48芳基酰胺；NR'2、SiR'3、-O-SiR'3，其中R'独立地选自取代或未取代的C1-C20烷基和取代或未取代的C6-C48芳基，两个R'可以形成环结构；取代或未取代的羧酸及其盐；取代或未取代的磺酸及其盐；取代或未取代的磺酸酯；取代或未取代的磺酰胺；甲酰基；醚、硫醚；碳酸根碳酸酯基；碳酸酯；硫酸根硫酸酯基；硼酸；硼酸酯；膦；磷酸根磷酸酯基；硫代碳酸；亚磺酸；亚磺酸酯；磺酸根磺酸酯基；硫酯、亚砜；砜；酰肼；硫醛；酮；硫酮；肟；肼；亚硝基；偶氮；重氮；重氮异氰化物；氰酸根氰酸酯基；硫氰酸根硫氰酸酯基；异硫氰酸根异硫氰酸酯基；过氧化物；缩醛；缩酮；原酸酯；原碳酸酯；铵；亚胺；酰亚胺；叠氮化物；硝酸根硝酸酯基；异腈；亚硝氧基；取代或未取代的氨基甲酸根氨基甲酸酯基；取代或未取代的醚；取代或未取代的聚醚氨基甲酸根聚醚氨基甲酸酯基；取代或未取代的芳基偶氮；取代或未取代的C2-C20炔基和取代或未取代的C2-C20烯基；其中一个或多个取代基，如果存在于R14-R25中的一者或多者中，则独立地选自D；卤素；NO2；CN、C2-C49烷基酰基；取代或未取代的C1-C20烷氧基；取代或未取代的C6-C48芳氧基；取代或未取代的C2-C49芳基酰基；甲基丙烯酸根甲基丙烯酸酯基；甲苯磺酰基；NH2；和OH；并且R15和R16可以彼此连接以形成未取代或取代的环结构。

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