申请/专利权人：中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院

申请日：2021-06-18

公开（公告）日：2024-06-28

公开（公告）号：CN115487820B

主分类号：B01J23/889

分类号：B01J23/889;B01J27/22;B01J35/45;B01J35/61;B01J35/64;B01J35/40;B01J37/00;B01J37/08;C07C253/26;C07C255/08

优先权：

专利状态码：有效-授权

法律状态：2024.06.28#授权;2023.01.03#实质审查的生效;2022.12.20#公开

摘要：本发明涉及氨氧化领域，具体提供一种氨氧化催化剂及其制备方法和应用，该催化剂含有载体和氨氧化活性组分，所述载体含有二氧化硅和纳米碳化硼，以载体的总重计，所述纳米碳化硼含量为0.05～10wt％。本发明提供的氨氧化催化剂应用于不饱和烯烃氨氧化制备不饱和腈中，具有较高的不饱和烯氨氧化活性和不饱和腈选择性的同时，在高负荷条件下催化剂具有较长的使用寿命，能够长时间维持较高的不饱和腈单程收率，从而大大提高了不饱和腈生产的效率和经济性。例如本发明的氨氧化催化丙烯制备丙烯腈，丙烯转化率最高可达99％以上，丙烯腈单程收率最高可达85％以上。

主权项：1.一种氨氧化催化剂，其特征在于，该催化剂含有载体和氨氧化活性组分，所述载体含有二氧化硅和纳米碳化硼，以载体的总重计，所述纳米碳化硼含量为0.1～5wt％；所述催化剂的比表面积为45～70m2g，平均孔直径为8～14nm，平均粒度为20～80μm，磨耗率为0.5～1％，以催化剂的总重计，所述载体的含量为30～60wt％，所述氨氧化活性金属组分的含量为40～70wt％；所述氨氧化活性组分通式如下：AaBbCcFedBieMo13.6Ox,其中，式中A选自Na、K、Rb和Cs中的至少一种，B选自Ca、Ba、Mn、Co、Ni、Mg、Ti、Cr、V、W、P和Nb中的至少一种；C选自稀土元素中的至少一种；a的取值范围为0.01～2.5；b的取值范围为1～15；c的取值范围为0.01～5；d的取值范围为0.5～15；e的取值范围为0.01～3；x为满足催化剂中各元素化合价所需的氧原子总数；氨氧化催化剂的制备方法包括：a将所需量的Bi元素前驱体、Fe元素前驱体、A元素前驱体、B元素前驱体、C元素前驱体进行溶解，得到溶液I；b将所需量的二氧化硅源、原料纳米碳化硼和有机酸加入水中，充分搅拌，得到混合液II；c将所需量Mo元素前驱体进行溶解，并与混合液II混合，得到混合液III；d将溶液I和混合液III混合，然后进行煮浆；e将步骤d所得浆料进行喷雾干燥、焙烧；步骤b中，所述有机酸为C1-C10的有机酸；步骤b中，所述有机酸加入量为以固体计的二氧化硅源和原料纳米碳化硼总质量的0.01～10％，步骤b中，所述原料纳米碳化硼的平均粒径为5～100nm，比表面积为5～150m2g。

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